2018年高考化学真题分类汇编专题18 物质结构与性质（选修）

1．【2018新课标1卷】Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有

小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题： （1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为____

_、_____（填标号）。

A． B．

C． D．

（2）Li+与H?具有相同的电子构型，r(Li+)小于r(H?)，原因是______。 （3）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是__

____、中心原子的杂化形式为______。LiAlH4中，存在_____（填标号）。

A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键

（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的Born?

Haber循环计算得到。

可知，Li原子的第一电离能为________J·mol?

1

，O=O键键能为______J·mol?1，Li2O晶格能为______J·mol?1。

（5）Li2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665

nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则Li2O的密度为______g·cm?

3

（列出计算式）。

+

【答案】 D C Li核电荷数较大 正四面体 sp3 AB 520 498 2908

【解析】分析：（1）根据处于基态时能量低，处于激发态时能量高判断；

（2）根据原子核对最外层电子的吸引力判断；

（3）根据价层电子对互斥理论分析；根据物质的组成微粒判断化学键； （4）第一电离能是气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离

子所需要的最低能量，据此计算；根据氧气转化为氧原子时的能量变化计算键能；晶格能是气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量，据此解答；

（5）根据晶胞中含有的离子个数，结合密度的定义计算。

点睛：本题考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，电离能、晶

格能，化学键类型，晶胞的计算等知识，保持了往年知识点比较分散的特点，立足课本进行适当拓展，但整体难度不大。难点仍然是晶胞的有关判断与计算，晶胞中原子的数目往往采用均摊法：①位于晶胞顶点的原子为8

个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；②位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；③位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；④位于晶胞体心的原子为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1。

2．【2018新课标2卷】硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表

所示： 熔点/℃ 沸点/℃ H2S ?85.5 ?60.3 S8 115.2 >600（分解） 444.6 ?10.0 45.0 337.0 FeS2 SO2 ?75.5 SO3 16.8 H2SO4 10.3 回答下列问题：

（1）基态Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为__________，基

态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_________形。 （2）根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子

价层电子对数不同于其他分子的是_________。

（3）图（a）为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很

多，主要原因为__________。

（4）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为_____形，其

中共价键的类型有______种；固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为________。 （5）FeS2晶体的晶胞如图（c）所示。晶胞边长为a

nm、FeS2相对式量为M，阿伏加德罗常数的值为NA，其晶体密度的计算表达式为___________g·cm?

3

；晶胞中Fe2+位于

所形成的正八面体的体心，该正八面体的边

长为______nm。

【答案】

哑铃（纺锤） H2S

S8相对分子质量大，分子间范德华力强 平面三角 2 sp3

【解析】分析：（1）根据铁、硫的核外电子排布式解答；

（2）根据价层电子对互斥理论分析；

（3）根据影响分子晶体熔沸点高低的是分子间范德华力判断； （4）根据价层电子对互斥理论分析； （5）根据晶胞结构、结合密度表达式计算。

详解：（1）基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，则其价

层电子的电子排布图（轨道表达式）为；基态

S原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，则电子占据最高能级是3p，其电子云轮廓图为哑铃（纺锤）形。

（2）根据价层电子对互斥理论可知H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原

子价层电子对数分别是

，因此不同其他分子

的是H2S。

（3）S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体，由于S8相对分子质量大，分

子间范德华力强，所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多；