物理化学公式复习

可逆过程的熵变”此说法是否正确?为什么?

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答:不正确,当终态相同时,可逆与不可逆过程的dS相同,但δQ不同

5. 理想气体经绝热不可逆膨胀△S>0,若经绝热不可逆压缩,则△S>0,还是△S<0? 为什么 ?

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答: △S>0,,熵增原理。

6. 将一冰箱全套放置在室内,然后打开冰箱门,让冰箱的制冷机运转,整个室内温度将生高,降低还是不变? 为什么?

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答:升高,把室内与冰箱作为系统,Q≈0,而W>0,所以△U>0说明室内温度将生高。

7. 热力学函数A,G是否有明确的物理意义？

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答：热力学函数A，G是为了应用上的方便人为定义的函数,没有明确的物理意义,在恒温条件下△A等于可逆的非体积功;在恒温,恒压条件下△G等于可逆的非体积功。

五. 计算题

1. 物质的量为n的理想气体绝热自由膨胀,体积由V1膨胀到V2,求△S并判断该过程是否自发。

解题思路：绝热自由膨胀不是可逆过程，虽然

。而运用理想气体万能公式

但 进行计算

时，已知条件又不够。为此，先利用热力学第一定律寻找隐含的已知条件，然后再进行计算。

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2. 1mol单原子理想气体进行不可逆绝热膨胀过程达到

273K,101.325kPa,△S=20.9J.K-1,W=-1255J,求始态的p1,V1,T1。

解题思路：单原子理想气体进行不可逆绝热膨胀过程达到273K，101.325kPa，△S=20.9J.K-1,W=-1255J,求始态的p1,V1,T1。

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解：绝热过程Q=0，则△U=Q+W=0+W=W

3. 1Mol,101.325kPa,100℃的水与100℃的热源接触，真空蒸发成101.325kPa,100℃的水蒸气。试选择当的判据判断过程的自发性。

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4. 一绝热体系,中间隔板为导热壁,右边容积为左边的2 倍,已知气体的Cr,m=28.03J.mol-1试求：

(a) 不抽掉隔板达平衡后的△S 。 (b) 抽掉隔板达平衡后的△S 。

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解： 不抽掉隔板最后达热平衡，平衡后温度为T，设左边为室1，右边为室2

5. 在10g沸水中加入1g273.2K的冰求该过程的Q,W,△U,△H,△S的值各为多少?已知冰的熔化为6025j.mol-1,水的热容Cr,m=75.31J.K-1.mol-1。

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6. 在298K，pθ下，1mol双原子理想气体经下列过程膨胀到体积增大一倍,求各过程的△S ：

(1) 恒温自由膨胀；

(2) 抗恒外压力（p外=p2）恒温膨胀； (3) 恒温可逆膨胀； (4) 绝热自由膨胀； (5) 绝热可逆膨胀；

(6) 反抗pθ/10 外压力绝热膨胀； (7) 在pθ下加热。

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