化学热力学基本

5-28碘钨灯因在灯内发生如下可逆反应： W(s) + I2(g) ====WI2(g)

碘蒸气与扩散到玻璃内壁的钨会反应生成碘化钨气体，后者扩散到钨丝附近会因钨丝的高温而分解出钨重新沉积到钨丝上去，从而延长灯丝的使用寿命。 已知在298 K时： W(s) WI2(g) I2(g)

θ-1

△fGm/ kJ.mol0 -8.37 19.327 θ-1-1 Sm / J.mol .K 33.5 251 260.69

θ

（a）设玻璃内壁的温度为623K ，计算上式反应的 △fGm(623K) 。 （b）估计WI2(g)在钨丝上分解所需的最低温度。

5-30查出生成焓和标准熵，计算汽车尾气中的一氧化氮和一氧化碳在催化剂表面上反应生成氮气和二氧化碳在什么温度范围内是自发的。这一反应能否实际发生？

5-31石灰窑的碳酸钙需加热到多少度才能分解（这时，二氧化碳的分压达到标准压力）？若在一个用真空泵不断抽真空的系统内，系统内的气体压力保持10Pa ，加热到多少度，碳酸钙就能分解？

5-32以下反应，哪些在常温的热力学标态下能自发向右进行？哪些不能？

θ-1θ-1-1

298K △rHm/ kJ.mol △rSm/ J.mol.K

(1)2CO2(g)===2CO (g)+O2(g) 566.1 174 (2)2N2O(g)===N2(g) +O2(g) -163 22.6 (3)NO2(g) ====2N2(g) + O2(g) 113 145 (4)2NO2(g) === 2NO(g) +O2(g) -67.8 120 (5)CaCO3 (l)===CaO(l) +CO2(g) 178.0 161 (6)C(s) + O2(g) === CO2(g) -393.5 3.1 (7)CaF2(s) +aq ===CaF2(aq) 6.3 -152