硫酰氯环评报告

上虞市卧龙化工有限公司年产5000吨硫酰氯转产项目及年产5000吨氯化亚砜技改项目环境影响报告书简本 础上实施年产5000吨硫酰氯转产项目，由于硫酰氯产品与氯化亚砜产品生产工艺、原料均相似，企业通过发挥自身优势，完善、拓展企业的产业链，进一步提升企业竞争力。

根据市场规划及生产要求，建设单位拟投资1850万元，建设年产5000吨氯化亚砜以及年产5000吨硫酰氯生产线，预计项目实施后，将实现销售收入4250万元。

1.2 项目名称和性质

项目名称：年产5000吨硫酰氯转产项目及年产5000吨氯化亚砜技改项目 建设单位：上虞市卧龙化工有限公司 建设性质：改扩建 总投资：1850万元。

建设地点及规模：项目利用公司现有土地，对现有车间进行改造，购置反应釜、精馏塔等设备，在淘汰原有树脂项目的基础上建设年产5000吨氯化亚砜和5000吨硫酰氯生产线各一条。

- 2 -

上虞市卧龙化工有限公司年产5000吨硫酰氯转产项目及年产5000吨氯化亚砜技改项目环境影响报告书简本 2 工程内容及污染因素分析

2.1 氯化亚砜工程分析

2.1.1 工艺流程分析

氯化亚砜工艺流程见图2.1-1。

液氯硫磺废气G1-1汽化缓冲干燥一氯化硫合成二氧化硫预热二氯化硫合成残液S1-1混合预热干燥汽化缓冲轻组分氯化亚砜合成釜底液氯化亚砜分馏精馏废气G1-2产品图2.1-1 氯化亚砜生产工艺及产污环节图

工艺流程简述：

（1）液氯、SO2预处理

液氯以及SO2由钢瓶盛装，在进入反应系统前，需进行汽化、缓冲、干燥以及预热等处理。首先将钢瓶液化存放的氯气和SO2在80℃左右通过汽化器汽化，并将汽化压力分别调节在0.4MPa与0.3MPa，输入到缓冲罐，在缓冲罐中的气体工艺压力逐渐稳定，确保工艺系统的稳定进料，然后通过干燥塔，将物料中含有的极其微量的水份通过干燥剂吸收，干燥剂为氯化钙，确保进入工艺系统中的物料纯净性，然后再进入预热器，为准备进入合成的物料提升温度。

该项目设置单独的汽化间，各产品液氯以及SO2均在汽化间内进行汽化等的处理。 （2）一氯化硫的合成

- 3 -

上虞市卧龙化工有限公司年产5000吨硫酰氯转产项目及年产5000吨氯化亚砜技改项目环境影响报告书简本 将1250kg硫磺用铲车提升至料斗附近，人工投入2000L反应釜中（为抑制硫磺粉尘产生，釜内控制微负压），然后持续不断通入1750kg氯气，该反应为气、固相反应，氯气通过分布器由下而上进入反应釜，在常温、常压下与硫磺进行反应，生成的一氯化硫液体进入贮罐，为后续提供原料。该过程为间歇生产，每批生产8h，每批反应结束后用引风机将釜内残留的气体物料引入废气处理装置。

过程中严格控制氯气和硫磺的投加量，硫磺全部转化，根据反应原理，该合成反应在生成一氯化硫的同时还有二氯化硫生成（根据现有生产线测试结果，一氯化硫和二氯化硫比例约为1.9）。该反应过程涉及的反应式如下：

Cl2+2SS2Cl2

分子量： 71 64 135

Cl2+S2Cl22SCl2

分子量： 71 135 206

（3）二氯化硫合成

该过程为连续生产。将上述工序反应物以约222kg/h左右的速度通过分布器与通入的氯气在此反应生成二氯化硫，并通入套用的精馏釜底液。控制反应温度，保持在55℃左右，将生成的二氯化硫汽化，促使反应平衡不断向生成二氯化硫的方向进行，该反应二氯化硫转化率为99%以上。

反应方程式如下（以下单位为kg/h）：

Cl2S2Cl2+2SCl2

分子量： 71 135 206

（4）氯化亚砜合成

上述反应气体首先进入混合器，与预处理后的SO2以及回收套用的轻组分混合均匀，并将物料加热到设定的工艺温度（150℃左右）。然后进入列管反应器，在活性炭存在条件下（该活性炭为一次性加入，每次加入量约为1.5t，正常情况下3年左右更换一次，因此平衡图中未列出），控制反应温度在200℃~210℃，不断反应生成氯化亚砜，该反应为气相反应，以SO2计算，反应转化率约为90%，反应连续进行，后续轻组分连续套用，总摩尔收率可达到98%左右，副反应转化率为2%左右（以SO2计算）。

反应方程式如下： 主反应

SCl2+Cl2+SO2- 4 -

2SOCl2

分子量： 103 71 64 238

上虞市卧龙化工有限公司年产5000吨硫酰氯转产项目及年产5000吨氯化亚砜技改项目环境影响报告书简本 副反应

Cl2+SO2SO2Cl2

分子量： 71 64 135

（5）氯化亚砜分馏

将生成的氯化亚砜气态粗品，通过控制物料的液化温度（65℃左右），把低沸点的轻组份（未反应完全的二氯化硫、氯气以及SO2）脱除，收集后返回到混合段混合后继续参与反应，使物料尽可能反应完全，提高物料利用率，从而提高反应收率。

（6）精馏

分馏后的氯化亚砜粗品进入精馏塔，该精馏塔为复合塔，在反应段（硫化床）使产品中的二氯化硫等与硫磺反应，生成重组份（一氯化硫）。控制工艺温度在75~80℃，将氯化亚砜汽化，冷凝后的得到氯化亚砜成品，输送到产品储罐；生成的重组份（塔底液）套用至二氯化硫合成反应工段。 2.1.2 污染源强分析

（1）废气

该产品废气主要为生产过程中产生的Cl2、SO2、HCl、上述废气经收集预处理后接入废气处理系统，经四级降膜吸收+双碱法（旋流板塔）+碱液（填料塔）吸收处理后以25m高排气筒排放。

（2）废水

该产品生产过程中无废水产生。 （3）固废

该产品生产过程中固废主要为二氯化硫工段排放的残液、废活性炭以及废干燥剂。 其中残液产生量约为1.15t/a，主要成份为原料中的杂质（芳烃等物质），其他为一氯化硫、二氯化硫物质；氯化亚砜反应采用列管反应器，催化剂采用活性炭，一次性加入量为1.5t，正常情况下，该活性炭3年左右更换一次，平均每年活性炭废弃量约为0.5t；氯气和SO2干燥时采用氯化钙作为干燥剂，一次性加入量，每台干燥塔每次投加量为0.7t，正常情况下2年更换一次，平均每年干燥剂废弃量约为0.7t。

2.2 硫酰氯工程分析

2.2.1 工艺流程分析

硫酰氯工艺流程见图2.2-1。

- 5 -