第一章 紫外光谱习题及答案

紫外光谱习题

1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？

（1）CH3CH2CHCH2Cl （2）CH2

（4）

CHOCH3 （3）

—NH2

OH

CH=CHCH O O

（5）

—CH=CH2

（6）CH3CCH2COCH2CH3 （7）ClCH2CH2=CH CC2H5

解:紫外吸收在200-400nm区域，且有共轭结构

（1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有???*跃迁，产生K带和B带吸收

（4）有???*跃迁和n??*跃迁，产生K带、R带和B带吸收 （5）有???*跃迁，产生K带和B带吸收

（6）有n??*跃迁，产生R带，产生烯醇式互变异构体时，还有K带吸收 （7）有???*跃迁和n??*跃迁，产生K带和R带吸收

2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)

（1） a. CH3（CH2）5CH3 b.(CH3)2C=CH-CH2 CH =C（CH3）2 c.CH2 CH-CH=CH2

（2） a. b. c.

（3）a. b. O c. O

O

O O

O 解：

（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增

大，则：c> b> a （2）有共轭时结构时，?

a> c> b

（3）有共轭时结构时，?

a> c> b

3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1)

答：?max=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm (2)

环内共轭环内共轭

>?环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：>?环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：

答：?max=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3）

答：?max=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4）

CH3 O

CH2 =C C C H3

答：?max= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm(5)

O 答：?max=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β

nm

取代）+10（2个环外双键=246

(6)

O C CH3

答：?max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β(7)

取代）=249 nm

O

答：?max=215（基本值）+18（1个烷基γ

双键）=299 nm

取代）+36（2个烷基

δ

取代）+30（延长1个共轭

(8)

O C OH

答：无共轭结构，故无吸收

(9)

CH3 N CH3

O OH CH3 C CH C 答：?max=208（基本值）+60（1个N(CH3)2取代）=268 nm

(10)

CH3 O

C CH 3

OH 答：?max=246（基本值）+7（1个邻位-OH取代）+3（1个间位-CH3取代）=256 nm (11)

OH

O C OH CH3 —NH 答：?max=230（基本值）+25（1个对位-OH取代）=255 nm

4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） a、

答：?max=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nm b、

答：?max=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm (2) a、

答：?max=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）

=287 nm b、 O 3 C O CH

答：?max=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm （3） a、

O

答：?max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基βb、

O

答：?max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β

轭双键）=249 nm

取代）+30（延长1个共取代）=237 nm