中国科学院大学2015年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题：科目名称：物理化学（乙）

(B) 与离子浓度成正比

(C) 与通过1 mol电子的电量(1F)所反应的物质的质量成正比 (D) 与离子所带电荷成反比

21. 25℃用盐酸酸化到pH = 4的硝酸镉水溶液中含镉（a＝0.001），用铂作两极电解，已知φθ(Cd2+/Cd) ＝ -0.403Ｖ，H2在铂电极上超电势为0.16Ｖ，当外电压逐步升高，则在阴极上： (A) Cd先析出 (B) H2先析出，继而也有Cd析出 (C) Cd，H2同时析出 (D) H2析出，Cd不会析出 22. 对一般液体泡沫起泡剂的性能及作用，描写不正确的是 (A) 降低气液界面的表面张力 (B) 起泡剂能分解产生不溶解气体

(C) 能产生有一定机械强度，有弹性的气泡膜 (D) 有适当的表面粘度，以免膜中液体流走

23. 一矩形金属框，其中有一边可以滑动，且边长为0.1 m，在框架上有一液膜，在等温等压下，液膜的表面自由能随表面的变化率是0.38 J·m-2，当可动边向外移动 0.05 m 时，外界所做的功最小为: (A) 3.8×10-3 J (B) 1.9×10-3 J (C) -1.9×10-3 J (D) 76×10-3 J 24. 根据双电层理论，一溶胶带正或负电的决定因素是：

(A) 胶核选择吸附离子 (B) 配制溶胶的方法 (C) 胶核比表面大小 (D) 稳定剂与胶核本身性质 25. 实际气体向真空绝热膨胀,下列物理量中哪个为零:

(A) ΔT (B) ΔH (C) ΔU (D) ΔV

26．若将水汽设为理想气体，将 373 K，101325 Pa 下的水汽与373 K，201650 Pa下的水汽相比较， 两者的化学势： (A) 前者大于后者 (B) 后者大于前者 (C) 两者相等 (D) 无法比较 27. 若气-固吸附服从Langmuir吸附等温式，则下列线性关系不正确的是: (θ：覆盖度，P：被吸附气体压力，V：被吸附气体体积)： (A) 1/θ～1/P (B) θ～P (C) 1/V～1/P (D) P/V～P 28. 下列增溶作用的特点, 不正确的是:

(A) 能使被增溶物质的化学势降低 (B) 过程是可逆平衡

____________________________________________________________________________________________ 科目名称：物理化学（乙） 第 5 页 共 7页

(C) 增溶物已被拆散成单个分子 (D) 发生在表面活性剂临界胶束浓度以后 29. 以下关于玻璃电极的说法正确的是：

(A) 玻璃电极是一种不可逆电极

(B) 玻璃电极的工作原理是根据膜内外溶液中被测离子的交换 (C) 玻璃电极易受溶液中存在的氧化剂、还原剂的干扰 (D) 玻璃电极是离子选择性电极的一种 30. 用松弛方法测定速率常数，必须测定体系的：

(A) 半衰期t1/2 (B) 松弛时间? (C) 平衡常数K (D) ?和K

三. 计算题和简答题（共75分） 1.（6分）已知空气的焦-汤系数为

μJ-T/(K?kPa-1)??1.95?10-3+1.310.0311p/kPa ?2T/K?T/K?计算200℃时空气从1013250 Pa经节流膨胀至101325 Pa后温度会发生何种

变化？

2. （7分） 298 K，0.5 g正庚烷液体恒容完全燃烧，可以使热容为8175.5 kJ?K-1

的量热计升温2.94 K，求1 mol正庚烷在25℃时完全燃烧的焓变。 3. （5分）请通过双原子分子的转动配分函数，说明配分函数一定无量纲。 4. （7分）在101.325 kPa时，使水蒸气通入固态碘和水的混合物，进行水汽蒸馏。蒸馏进行的温度为371.6 K。使馏出的蒸汽凝结，并分析馏出物的组成，已知每100 g水中含81.9 g碘。试计算371.6 K时固态碘的蒸汽压。（已知碘的原子量为127，假设碘与水完全不互溶。） 5. （7分）水蒸气迅速冷却至25℃时会发生过饱和现象。已知25℃时水的表面张力为0.0715 N· m-1，当过饱和蒸汽压为水的平衡蒸汽压的4倍时，试求： （1）最初形成的水滴半径为多少？ （2）这种大小的水滴中含有多少个水分子？

6. （10分） 已知甲苯、苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa，两者可形成理想液态混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下90℃的液态混合物，在恒温90℃下逐渐降低压力，问： （1）压力降到多少时，开始产生气相，此气相的组成如何？

____________________________________________________________________________________________ 科目名称：物理化学（乙） 第 6 页 共 7页

（2）压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴的液相组成如何？ 7. （10分）在457 K，总压为1 p?下，NO2有5%按下式分解：

2NO2(g)求此反应的K?p？

2NO(g)+O2(g)

8. （12分）已知反应A?B在一定温度范围内其速率常数与温度的关系为

lg k = -4000/T + 7.0（k的单位为min-1；T的单位为K） （1）求该反应的活化能和指前因子；

（2）若控制反应时间在30 s时反应50%，反应应该控制在多少度？ 9. （11分）在25℃、1atm时，用铂电极电解1 mol·dm-3的H2SO4溶液。（已知

θ25℃时：电解液电阻为100 Ω；?(O2/H+,H2O)?1.229V）

(1) 计算理论分解电压；

(2) 若两电极面积均为1 cm2。氢气、氧气的超电势η与电流密度J的关系为

?H2(g)/V=0.472+0.118lg(J/A?cm-2) ?O2(g)/V=1.062+0.118 lg(J/A?cm-2) 当通过电流为1 mA时，外加电压为多少？

____________________________________________________________________________________________ 科目名称：物理化学（乙） 第 7 页 共 7页