中国科学院大学2015年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题：科目名称：物理化学（乙）

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2015年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题

科目名称：物理化学（乙）

考生须知：

1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。

下列一些基本常数供解题时参考：

普朗克常数h = 6.626 × 10-34 J·s；玻兹曼常数kB = 1.381× 10-23 J·K-1； 摩尔气体常数R = 8.314 J·mol-1·K-1；法拉第常数 F = 96500 C·mol-1 1标准大气压p? = 101325 Pa

一. 是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用“?”表示，

错误用“?”表示） 1. 卡诺循环包含了两个恒内能过程和两个恒熵过程。 2. 近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的最概然分布公式不同。 3. 理想气体的混合物属于独立粒子体系。

4. 理想溶液混合热效应为零，因而分子间没有作用力。

5. 在相同的温度和压力下，相同质量摩尔浓度的葡萄糖和食盐水溶液具有不同的渗透压。 6. 亨利定律是稀溶液定律，任何溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律。 7. 表面活性剂具有增溶作用；增溶作用可以使被溶物的化学势大大降低，而且是一个可逆的平衡过程。 8. 相律表述了平衡系统中相数、组分数及自由度数间的关系。

9. 若组分Ａ与组分Ｂ组成的凝聚系统相图中(不生成固溶体)，形成A2B(s)、AB(s)、AB3(s)三种化合物，则此系统中最多可形成3个最低共熔点。 10. 温度对化学平衡的影响表现为：对于放热反应，升温时平衡朝正向移动。 11. 化学反应达到平衡时的微观特征是：反应并未停止，只是正向进行的速率与

反向进行的速率相等而已。 12. 碰撞理论之所以是半经验的，是因为应用其计算速率常数时，阈能必须由实

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验活化能求得，而要求得实验中的活化能需要先测定一系列温度下的速率常数。

13. 链反应的发现使化学动力学的研究从总包反应深入到基元反应，即由宏观反

应动力学向微观反应动力学过渡。 14. 电池极化现象表现为电极电势的改变。

15. 离子平均活度系数与正负离子活度系数有关，是两者的代数加和。

二. 单项选择题（60分）（每小题2分，共60分）

1. 1 mol单原子理想气体，由始态P1＝200 kPa，T1＝273 K，沿着P/V＝常数的途径可逆变化到终态压力为400 kPa，则ΔH为： (A) 17.02 kJ (B) -10.21 kJ (C) -17.02 kJ (D) 10.21 kJ 2. 下列热化学方程式：

C(石墨)＋O2 ＝ CO2(g) ΔH1＝ -393.514 kJ·mol-1 Cu(s)＋1/2 O2(g) ＝ CuO(s) ΔH2＝ -155.2 kJ·mol-1 那么，用石墨还原 1 mol CuO 生成金属 Cu 的反应热是： (A) -41.56 kJ·mol-1 (B) -238.3 kJ·mol-1 (C) 41.56 kJ·mol-1 (D) -548.7 kJ·mol-1 3. 对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是： (A) (?H/?S)P?T (B) (?F/?T)V??S (C) (?H/?P)S?V (D) (?U/?V)S?P

4. 理想气体从同一始态(P1,V1,T1)出发，分别经绝热可逆途径(Ⅰ)与绝热不可逆途径(Ⅱ)到达体积相同的终态，以S(Ⅰ)及S(Ⅱ)分别表示其终态熵值，则： (A) S(Ⅰ) = S(Ⅱ) (B) S(Ⅰ) > S(Ⅱ)

(C) S(Ⅰ) < S(Ⅱ) (D) 无法确定S(Ⅰ)、S(Ⅱ)何者为大 5. 对于理想液体混合物：

(A) ΔmixH = 0，ΔmixS = 0 (B) ΔmixH = 0，ΔmixG = 0 (C) ΔmixV = 0，ΔmixH = 0 (D) ΔmixV = 0，ΔmixS = 0

6. 97.11℃时，x(乙醇)＝0.012时的乙醇水溶液，总蒸气压P为101325 Pa，该温度下纯水饱和蒸气压为91293.8 Pa，当温度不变，x(乙醇)＝0.02时，下列各式错误的是:

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(A) kx = 927 kPa (B) kx = 557 kPa (C) P(水) = 89.5 kPa (D) P(乙醇) = 18.5 kPa

7. 在 0.1 kg H2O中含0.0045 kg某纯非电解质的溶液，于272.685 K时结冰，该溶质的摩尔质量最接近于：（已知水的凝固点降低常数Kf为 1.86 K·mol-1·kg） (A) 0.135 kg·mol-1 (B) 0.172 kg·mol-1 (C) 0.090 kg·mol-1 (D) 0.180 kg·mol-1 8. 下列说法中正确的是：

(A) 标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择

有关。 (B) 因Kθ＝f(T)，所以对于理想气体的化学反应，当温度一定时，其平衡组

成也一定。 (C) 若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的ΔrGθm。

(D) 温度确定时，若Kθ＝l，说明该反应在此温度，压力为100 kPa的条件下

已达到平衡。 9. 已知645 ℃时Ag2O(s)的分解压力为64.83 atm，则此时分解反应Ag2O(s)＝2Ag(s)＋1/2 O2(g) 的ΔrGθm为 :

(A) 14.39 kJ (B) 15.92 kJ (C) -15.92 kJ (D) -31.83 kJ 10．FeCl3和H2O形成四种水合物：FeCl3·6 H2O，2FeCl3·3 H2O，2FeCl3·5 H2O，FeCl3·2H2O，这个系统的组分数(独立)是： (A) 1 （B） 2 （C） 3 （D）4 11. 对相图中的“结线”理解不正确的是：

(A) 在二元体系中结线一定是一条平行于横轴的水平线

(B) 从物系点到结线两端的长度比，代表了该条件下两平衡相所含物质的数

量比 (C) 结线的长度代表了某一平衡相的质量或物质的量分数 (D) 在定压相图中，温度不同时其结线的长度一般也就不同 12. 对于过渡状态理论的“势能面”，下列说法中正确的是：

(A) 体系位能只是原子核间距的函数

(B) 活化络合物为线型三原子分子时，势能值可用平面模型来描述 (C) 活化络合物为非线型三原子分子时，势能值应当用三维空间模型来描述

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(D) 在势能面上的马鞍点势能值最大

13. 某反应在t时刻生成两种产物，且在一定条件下这两种产物的相对含量不随时间而改变，则该反应必然是： (A) 对峙反应 (B) 平行反应 (C) 连串反应 (D) 不能确定 14. 关于助催化剂，下列说法正确的是：

(A) 本身有较大的活性 (B) 是大量加入催化剂中的物质 (C) 本身无活性或活性很小 (D) 不能提高催化剂的活性 15. 气体分子反应的碰撞理论，有缺陷的方面是： (A) 解释不了Ea与T的关系及A∝T1/2的原因 (B) 说明不了阿累尼乌斯公式成立的原因 (C) 不能从理论上求得速度常数k (D) 不能给出A及Ea的明确意义

16. 在Hittorf 法测迁移数的实验中，用Ag电极电解 AgNO3溶液，测出在阳极区AgNO3的浓度增加了x mol，而串联在电路中的Ag库仑计上有y mol的Ag析出，则Ag+离子迁移数为： (A) x/y (B) y/x (C) (x-y)/x (D) (y-x)/y 17. 质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子(系数)为??的MgSO4溶液的活度aB

为：

θ22θ23θ34θ4 (A) γ2±(b/b) (B) 2γ±2(b/b) (C) 4γ±(b/b) (D) 8γ±(b/b)

18. 下面说法中完全正确的是:

(A) 醌氢醌电极的优点是不易中毒，可在还原剂的溶液中使用 (B) 玻璃电极的优点是不受氧化剂及pH值范围的影响 (C) 甘汞电极的主要优点是可逆性高，电势稳定 (D) 标准氢电极的主要优点是不易受外界因素影响

19. Li-Cl2电池结构如下：Li│LiCl ( (饱和液)有机溶剂 )│Cl2 (Pθ), Pt，已知得失电

-1θ子n = 1, ΔfGθ[LiCl(s)] = -384 kJ·mol，则该电池的电动势值为： Em (A) 1V (B) 2V (C) 3V (D) 4V 20. 当一定量的电荷Q通过电解质溶液时，在电极上发生反应的物质的质量: (A) 与电流强度成正比

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