《环境化学》戴树桂（完整版） - 课后习题答案

CH3COCH3?hv?CH3?CH3CO

这两个反应除生成CH3外，还生成两个羰基自由基HCO和CH3CO。 O和HO与烃类发生H摘除反应时也可生成烷基自由基：

RH?O?R?HO

RH?HO?R?H2O

（4）RO的来源

大气中甲氧基主要来源于甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯的光解：

CH3ONO?hv?CH3O?NO CH3ONO2?hv?CH3O?NO2

（5）RO2的来源

大气中的过氧烷基都是由烷基与空气中的O2结合而形成的：

R?O2?RO2

3．大气中有哪些重要的碳氢化合物？它们可发生哪些重要的光化学反应？

甲烷、石油烃、萜类和芳香烃等都是大气中重要的碳氢化合物。它们可参与许多光化学反应过程。

（1）烷烃的反应：与HO、O发生H摘除反应，生成R氧化成RO2与NO反应

RH + OH → R + H2O RH + O → R + HO R + O2 → RO2 RO2 + NO → RO + NO2

（2）烯烃的反应：与OH主要发生加成、脱氢或形成二元自由基

加成：RCH=CH2 + OH → RCH(OH)CH2

RCH(OH)CH2 + O2 → RCH(OH)CH2O2 RCH(OH)CH2O2 + NO → RCH(OH)CH2O + NO2

脱氢：RCH=CH2 + HO → RCHCH2 + H2O 生成二元自由基：

OR1O3 + CCR2R4R3R1OOR3 CCR2R4R1COR2R1 CR2OOOC+ R4+ OOCR4R3R3

二元自由基能量很高，可进一步分解为两个自由基以及一些稳定产物。另外，它可氧化NO和SO2等：

R1R2COO + NO → R1R2CO + NO2

R1R2COO + SO2 → R1R2CO + SO3（3）环烃的氧化：以环己烷为例

+ HO + H2OOO+ O2OO+ NO O+ NO2

（4）芳香烃的氧化

（a）单环芳烃：主要是与HO发生加成反应和氢原子摘除反应。

CH3OHHCH3+ HOCH3OHHCH3OHH用CH3OHH表示

生成的自由基可与NO2反应，生成硝基甲苯：

CH3OHH+ NO2 NO2+ H2OCH3

加成反应生成的自由基也可与O2作用，经氢原子摘除反应，生成HO2和甲酚：

CH3OHH+ O2 CH3OH+ HO2

生成过氧自由基：

CH3OHHHOOOHH+ O2CH3OHHOOHH3COOOHH用CH3CH3OHHOO表示

CH3OHCH3OHHOOCH3OHHO+ O2 OHC+ NO OH+ NO2

HCCHCHO+ CH3C(O)CHO

H+ O2 hvOOH（b）多环芳烃：蒽的氧化可转变为相应的醌

它可转变为相应的醌：

HOOHOO

（5）醚、醇、酮、醛的反应

它们在大气中的反应主要是与HO发生氢原子摘除反应：

CH3OCH3 + HO → CH3OCH2 + H2O CH3CH2OH + HO → CH3CHOH + H2O