第十六章 糖类化合物

解答：(A)可能的结构式有：

CHOHOCH2HOHOHCHOH2CHOHOHOHCHOOCHCHOHH22OHHOHCHOOHHCHOH2OCHOHH2CHOH2CHOH2

CHOHHOCH2OHOHCH2OHHOHOCHOHCH2OHCH2OH

9、有两种化合物A和B，分字式均为C5H10O4，与Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,与乙酐反应均生成三乙酸酯，用HI还原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，与苯肼作用A能生成脎，而B则不生成脎，推导A和B的结构。写出上述反应过程。找出A和B的手性碳原子，写出对映异构体。 解答：推导过程：

A的可能结构如下：

B的可能结构如下：

10、一种核酸用酸或碱水解后，生成D-戊醛糖(A)、磷酸以及若干嘌呤和嘧啶。用硝酸氧化(A)，生成内消旋二元酸(B)。(A)用羟氨处理生成肟(C)，后者用乙酐处理转变成氰醇的乙酸酯(D)，(D)用稀硫酸水解给出丁醛糖(E)，(E)用硝酸氧化得到内消旋二元酸(F)。写出(A)~(F)的结构式。

[

C=NOH提示：H(CHCO)O32-HO2CN ]

分析：此过程为糖的Wohl递降反应。

(E)是丁醛糖且用硝酸氧化得内消旋二元酸→确定(E)、(F)的结构； (A)硝酸氧化生成内消旋二元酸(B)→确定(A)、(B)的结构；再根据反应推出(C) 、(D)结构。 解答：

CHOHHHOHOHOHCH2COOHHHHOHOHOHCH2C=NOHHHHOHOHOHCH2(A)

OH (B)

OH (C)

OH

CHHHNOCOCHOCOCHOCOCH3333

CHOHHOHOHCH2OHHHCOOHOHOHCOOH

(D)

CH2OCOCH (E) (F)

11、有三种D型己醛糖(A)、(B)和(C)，其中(A)和(B)经催化加氢生成光学活性的相应醇；用苯肼处理，(A)和(B)生成不同的脎，而(B)和(C)生成相同的脎；但(B)和(C)经催化加氢生成的相应醇不同。试写出(A)、(B)和(C)的结构式并命名。

CHOHHOHHOHHOHOHCHH2OHOHOHOHCHOHHHOHCHH2O(B) D-塔罗糖HHOHOHCHOOHHHOHCHH2O(C) D-半乳糖解答：

(A) D-葡萄糖

CHOHOHHHHOHOHOHCH2OHHHOHHCHOOHHOHOHCH2OH(B) D-葡萄糖HOHOHHCHOHHOHOHCH2OH(C) D-甘露糖或：(A) D-阿卓糖

12、光学活性化合物C5H10O4(A)，有三个手性碳原子，构型均为R。(A)与NH2OH

生成肟。(A)用NaBH4处理得到光学活性化合物C5H12O4(B)，(B)与乙酐反应得到四乙酸酯；在酸存在下，(A)与甲醇作用生成C6H12O4(C)，(C)与HIO4反应得到C6H10O4(D)，(D)经酸性水解得到乙二醛(OHC-CHO)，D-α-羟基丙醛和甲醇。试写出(A)~(D)的结构式。

分析：C5H10O4(A) →不饱和度1；(A)与NH2OH生成肟→(A)中含C=O；(A)有三个手性碳原子→C=O是-CHO；(B)与乙酐反应得四乙酸酯→(B)是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）；(A)与CH3OH、反应得糖苷(C)→有一个半缩醛羟基与之反应；(C)被HIO4氧化得(D)，碳数不变→(C)中只有两个相邻的羟基，为环状化合物；水解得乙二醛(OHC-CHO)，D-α-羟基丙醛→甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。 解答：

CHOHHHOHOHOHCH3(A)HHHCHOH2OHOHOHCH3(B)HOHOH(C)HCO3CHOCH3OHCH(D)CH3OOCH3CHCHO

四、小结

（1）重要的术语和概念

碳水化合物，差向异构体，异头物，脱氧糖，氨基糖，脎，苷，还原糖，非还原糖，吡喃糖，呋喃糖，变旋现象，转化糖，环糊糖。 （2）结构 葡萄糖的结构，Haworth式，单糖的构象。

（3）单糖的化学性质 氧化，还原，脎，苷，醚和酯的生成。