基础实验思考答案

一、分析天平的称量练习

1、 什么情况下用直接称量法，什么情况下用差减称量法

直接称量法：用于称取某一固定质量的试剂，要求被称物在空气中稳定、不吸潮、不吸湿 差减称量法：一般用来连续称取几个试样，其量允许在一定范围内波动，可用于称取易吸湿、易氧化或易与二氧化碳反应的试样。

直接称量法：操作简便，易控制量；但对于吸湿性物品，对结果产生的误差较大 差减称量法：操作不变，难控制用量，导致药品浪费；称量吸湿性样品时不影响结果 3、有影响，使样品的称量值大于真实质量，后者无影响 二、酸碱标准溶液的配制与浓度的比较 1、装NaOH溶液的试剂瓶为什么要用橡皮塞

若用玻璃塞，NaOH与 SiO2 反应，时间长了瓶塞容易瓶口黏连而打不开 2、在接近终点时溶液为什么加半滴，在本实验中，滴定过了终点能否回滴？

答：避免滴定时滴定所用试剂过量，超过滴定终点。可以。

以酚酞为例，它有两种互变异构体，为了简便起见，我们用HA和HB来表示。HA只存在于酸性或中性溶液里，当酸度降低时，它逐渐变成可以发生电离的HB： HA 无色分子，HB 红色分子 ，H+ + B- 红色离子

从上述电离平衡可以知道，在酸性溶液里，由于大量氢离子存在，平衡向左移动，HA是主要存在形式，溶液为无色；在碱性溶液里，由于氢离子浓度减小，平衡向右移动，酚酞几乎全部以红色离子的形式存在，故溶液显红色。

但必须指出，当酚酞试剂遇到很浓的强碱溶液，由于红色离子的有机结构被破坏而生成了无色离子，所以酚酞反而褪为无色。当酚酞遇到浓的酸如浓硫酸、浓盐酸等，由于改变了酚酞的组成或生成了某种加合物而显粉红色。 3、滴定时指示剂用量为什么不能太多？

答：指示剂实际上是一些有极弱酸，因为HA分子和A-离子颜色不同而用来指示 如果指示剂加入太多，或影响溶液的酸碱平衡

4、50 mL的滴定管，当第一次实验用去20 mL ，第二次滴定为什么必须添加标准溶液至零刻度线附近，而不可继续使用余下的部分溶液进行滴定？

答：滴定管刻度不均匀，从同一刻度范围内开始，可减小试验误差。 三、有机酸摩尔质量的测定

1. 用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠溶液时，为什么用酚酞作指示剂而不用甲基红或甲基橙作指示剂？

答：邻苯二甲酸氢钾相当于弱酸，与氢氧化钠反应后生成的产物是邻本二甲酸二钾，

若正好中合，则弱酸强碱盐溶液呈碱性；而甲基橙的变色范围是3.1-4.4，变色发生在酸性溶液中，无法指示碱性溶液，也就是无法指示反应的终点。

2. 标定氢氧化钠溶液时，用基准邻苯二甲酸氢钾比用基准草酸有什么好处？ 答： 根据选用基准物的标准，分子量越大越好，邻苯二甲酸氢钾204.22 ，二水合草酸125.07，这样称取基准物时邻苯二甲酸氢钾的用量大，造成的称量误差小，所以标定后的浓度更准确。二水合草酸保存时可能失水，影响物质的量

还有，邻苯二甲酸氢钾与氢氧化钠反应是1：1的反应，好计算二水合草酸是2：1，相对来说难上一点

3. 如何配制不含Na2CO3的氢氧化钠溶液？若NaOH标准溶液在保存过程中吸收了空气的中CO2，用该标准溶液测定草酸，对结果有无影响？为什么？

答：NaOH吸收CO2后生成了Na2CO3，由于Na2CO3不是强碱，会影响滴定终点的判断，甚至会导致指示剂变色不敏锐而影响测定的准确度。所以精确测定时，应配制不含Na2CO3的NaOH标准溶液。其方法如下饱和NaOH法：

将市售的NaOH配制成50%的饱和溶液（50g NaOH溶于50mL水中，在这种浓碱溶液中，Na2CO3几乎不溶解而沉降下来），静置一昼夜后，吸取上层的澄清液，用不含CO2的蒸馏水（蒸馏水加热煮沸数分钟，冷却后即可使用）稀释至所需体积。

不会有影响

答：甲基橙变色范围，红 3.1—橙—4.4 黄，在酸性条件下变色，也就是需要过量的盐酸 NaOH吸收CO2形成Na2CO3

但是Na2CO3最终还是被滴定成为NaCl NaOH---NaCl-----HCl

2NaOH---Na2CO3----2HCl

最终滴定消耗的盐酸的量还是等于钠离子的量 因此对滴定结果不会有影响 那用酚酞做指示剂呢？

酚酞为指示剂的话，会有影响

酚酞是刚开始无色，ph在8-10之间时，终点红色，此时，碱溶液是过量的。 这种情况下，Na2CO3会被反应成NaHCO3， 相当于有一部分NaOH没有参与反应，

则NaOH是过量的，导致滴定得到的HCl结果偏大 4. 称取KHC8H4O4要在0.4~0.6 g，其范围是如何确定的?

答：选择的基准物质质量一般是保证滴定管放出的溶液量在20-3ml之间， 这个量能够保证精密度（使用的体积量越大，估读所造成的测量相对误差越小；同时这个体积也是滴定管最准的一部分体积），同时也不会损耗过于多的滴定液和基准物质

5. 若本实验选用草酸试样（H2C2O4?2H2O）失去一部分水，问所测结果会产生何种误差? 答：

6. 多元（有机）酸分步滴定的条件是什么?

答：多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于105，就可以进行分步滴定

四、EDTA标准溶液的配制和标定

1. 以CaCO3为基准物标定EDTA溶液时，加入镁溶液的目的是什么?

答: 因为Ca2+和铬黑T变色不灵敏，加入少量Mg-EDTA溶液，通过置换作用利用Mg2+

和铬黑T显色，使终点时变色灵敏

2. 以CaCO3为基准物，用钙指示剂作指示剂标定EDTA溶液时，应控制溶液的酸度为多少?为什么?怎样控制?

答：如果滴定的是碳酸钙基准试剂，PH大于等于10即可。PH值用氨水溶液调节，选用的氨性缓冲溶液可根据实际情况相机选择PH大于等于10。

3. 以ZnO为基准物，以二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液浓度的原理是什么?溶液的pH应控制在什么范围?若溶液为强酸性，应怎样调节?

答：以二甲酚橙为指示剂，pH控制在5～6，滴定时溶液由紫红色恰变为亮黄色，即达终点。不能用NH3·H2O-NH4Cl缓冲液，因为NH3·H2O-NH4Cl缓冲液的缓冲范围是PH值8.25~10.25，不能控制溶液的PH值在5~6，一般使用盐酸-六次甲基四胺作缓冲

水的硬度测定—配位滴定法

1. 用EDTA法测水的总硬时pH应控制在什么范围?如何控制? 2. 如何得到镁硬的结果?

3. 用EDTA法测定水的硬度时，哪些离子的存在有干扰?如何消除?

4. 当水样中Mg2+离子含量低时，以铬黑T作指示剂测定水中Ca2+、Mg2+离子总量，终点不明晰，因此常在水样中先加少量MgY络合物，再用EDTA滴定，终点就敏锐。这样做对测定结果有无影响?说明其原理。

答：无影响。因为加少量Mg2+离子，在滴定过程中钙离子把镁离子从MgY中置换出来，Mg与铬黑T形成酒红色配合物Mg-EBT，终点使颜色由酒红变为纯蓝色，终点变色较为敏锐。

五、P区（II）：锡 铅 锑 铋 铝

1. 如何用实验证明铅丹的组成是PbO·PbO2？

2+

2-

答：第一步：取Pb3O4样品，放置在烧杯中，加入稀硝酸。Pb3O4+4HNO3=2Pb(NO3)2+PbO2+2H2O 有褐色沉淀析出。 第二步：过滤

第三步：适度中和滤液，加入K2CrO4，发现有黄色沉淀产生，说明原溶液含Pb2+。第四步：在褐色沉淀中加入硝酸酸化的MnSO4溶液，加热，溶液变为紫色（生成了MnO4-），说明原沉淀含Pb4+。

由化合价和化学方程式可知，铅丹组成为2PbO·PbO2（或高铅酸铅Pb2PbO4

2. 如何鉴别SnCl4和SnCl2？

利用SnCl2的还原性.在两者的水溶液中分别加入HgCl2,开始有白色沉淀产生,后又逐渐变为黑色者为SnCl2,SnCl4和HgCl2无反应. SnCl2 + 2HgCl2 = Hg2Cl2(白) + SnCl4

SnCl2 + Hg2Cl2 = 2Hg(黑) + SnCl4

3. 怎样配制SbCl3和Bi(NO3)3溶液？

因 SbCl3+H2O = SbOCl ↓+2HCl 加 HCl 可抑制水解,故时配制SbCl3加 HCl Bi(NO3)3+H2O = BiNO3 ↓+2HNO3 加HNO3可抑制水解,故配制时加HNO3 。

4. SnS能否溶于Na2S溶液?哪些硫化物能溶于硫化钠溶液中？

六、d区：铬 锰 铁 钴 镍

1. 为何CrCl3水溶液常呈不同的颜色，刚配制的CrCl3水溶液为绿色， 随着时间的推移，逐渐转变为紫色?

变为紫色的[Cr(H2O)6] Cl3

2. 设计分离Fe3+、Co2+、Ni2+的方案，并对各离子进行鉴定。

分离：第一步向溶液中中加入足量的氨水，铁离子形成沉淀与Co、Ni 将其沉淀加入酸溶解后加入KSNC变溶液为血红色

二、向Co2+、Ni2+的溶液中加入过量NaOH，Ni(OH)2沉淀，Co2+与Ni2+分离，分别鉴定，参考实验

3. 向含有三种阴离子的混合溶液中滴加AgNO3溶液至不再有沉淀析出为止，过滤，当用稀HNO3处理沉淀时，砖红色沉淀溶解得橙色溶液，但仍有白色沉淀。滤液呈紫色，用H2SO4酸化后加入Na2SO3，则紫色渐消失。指出上述溶液中含有哪三种阴离子，并写出有关反应方程式。

三种阴离子为：Cl- ； CrO42- ；MnO4-

2+

2+

七、醋酸电离常数的测定—电位滴定法

1. 玻璃电极使用前必须在去离子水中浸泡活化24 h，玻璃电极膜很薄易碎，使用时应小心。

答：pH电极使用前必须浸泡，因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层，它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的H+离子有良好的响应。

上面为基础实验思考题答案，仅作参考