2017年天津市滨海新区高考化学模拟试卷

+2NaCl+2H2O，F→H的第①步反应的化学方程式为OHCCH2CH2CHO+4Ag（NH3）

2OH

NH4OOCCH2CH2COONH4+4Ag↓+6NH3+2H2O，

故答案为：+2NaOH

+2NaCl+2H2O；OHCCH2CH2CHO+4Ag（NH3）2OH

NH4OOCCH2CH2COONH4+4Ag↓+6NH3+2H2O；

（4）H为HOOCCH2CH2COOH，为丁二酸，故答案为：丁二酸；

（5）H和I发生缩聚反应的化学方程式为nHOOCCH2CH2COOH+nCH2OHCH2OH

+（2n﹣1）H2O，

故答案为：nHOOCCH2CH2COOH+nCH2OHCH2OH（2n﹣1）H2O；

（6）H的同分异构体中能同时满足下列条件①属于链状二元酯，②1mol有机物与足量新制Cu（OH）2悬浊液反应生成2molCu2O，则应为甲酸酯，可能的结构由HCOOCH2CH2OOCH、HCOOCH（CH3）OOCH，共2种，其中核磁共振氢谱显示为2组峰的为HCOOCH2CH2OOCH，故答案为：2；HCOOCH2CH2OOCH；

（7）由乙炔和甲醛为原料（其他无机试剂任选）制备化合物H（HOOCCH2CH2COOH）可先用乙炔与甲醛反应生成HOCH2C≡C﹣CH2OH，然后发生加成反应生成HOCH2CH2CH2CH2OH，进而氧化生成OHCCH2CH2CHO，最后生成HOOCCH2CH2COOH，反应的流程为HOCH2CH2CH2CH2OH

HC≡CH+2HCHOOHCCH2CH2CHO

HOCH2C≡C﹣CH2OHHOOCCH2CH2COOH，

HOCH2CH2CH2CH2OH

+

故答案为：HC≡CH+2HCHO

OHCCH2CH2CHO

HOCH2C≡C﹣CH2OH

HOOCCH2CH2COOH．

9．（18分）三氯化锑（SbCl3）是锑元素的一种氯化物，常温常压下为无色固体． Ⅰ．经查阅资料得知：无水SbCl3在空气中易潮解，加热易升华．某研究性学习小组设计了制备无水SbCl3的实验方案，装置示意图（夹持装置略去）及操作步骤如下：

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（1）按照实验要求组装仪器．接口连接顺序为：a接 e 、 d 接 b 、 c 接f．

（2）装置A中反应的化学方程式为 MnO2+4HCl（浓）（3）装置E中冷水浴的作用为 使SbCl3变为固体 ． （4）实验开始时，先点燃 A 处酒精灯（选填“A”或“D”）．

（5）体系冷却后，停止通入Cl2，接下来的一步操作及理由是 通入氮气，以排出装置内的氯气，避免污染空气 ．

（6）在F虚线框中画出所必须的装置并注明试剂．

（7）该实验方案制得的SbCl3中可能存在的杂质是 Sb2O3 ．

Ⅱ．（1）实验室可利用的SbCl3水解反应制取Sb2O3、SbCl3的水解分三步进行，中间产物有SbOCl等．其总反应可表示为 2SbCl3+3H2O=Sb2O3+6HCl ． （2）为了得到较多、较纯Sb2O3，操作时要将SbCl3徐徐加入大量水中，反应后期还要加入少量氨水．从平衡移动的角度说明这两项操作的作用是 加入少量氨水，可使生成物浓度降低，平衡正向移动，且反应生成HCl，加入氨气，发生中和反应，平衡正向移动 ．

【解答】解：Ⅰ．（1）由以上分析可知连接顺序为a→e；d→c；b→f，故答案为：e；d；b；c；

（2）装置A用于制备氯气，反应的化学方程式为MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O，故答案为：MnO2+4HCl（浓）

MnCl2+Cl2↑+2H2O； MnCl2+Cl2↑+2H2O ．

（3）因无水SbCl3在空气中易潮解，加热易升华，则装置E中冷水浴的作用为使SbCl3变为固体，故答案为：使SbCl3变为固体；

（4）实验室应先通入氯气，使装置内空气排出，利于氯气和锑的反应，故答案为：A；

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（5）体系冷却后，停止通入Cl2，接下来的一步操作是通入氮气，以排出装置内的氯气，避免污染空气，

故答案为：通入氮气，以排出装置内的氯气，避免污染空气；

（6）F为尾气处理装置，且防止空气中水蒸气进入E，应用碱石灰，装置为

，故答案为：；

（7）SbCl3易分解，可水解生成Sb2O3，则可能含有Sb2O3杂质，故答案为：Sb2O3； Ⅱ．（1）SbCl3水解反应制取Sb2O3，同时生成HCl，方程式为2SbCl3+3H2O=Sb2O3+6HCl，故答案为：2SbCl3+3H2O=Sb2O3+6HCl；

（2）操作时要将SbCl3徐徐加入大量水中，反应后期还要加入少量氨水，可使生成物浓度降低，平衡正向移动，且反应生成HCl，加入氨气，发生中和反应，平衡正向移动，利于生成Sb2O3，故答案为：加入少量氨水，可使生成物浓度降低，平衡正向移动，且反应生成HCl，加入氨气，发生中和反应，平衡正向移动．

10．（14分）（1）已知如下热化学方程式： ①MnCO3（s）?MnO（s）+CO2（g）△H1 ②2MnO（s）+O2（g）?2MnO2（s）△H2

③2MnCO3（s）+O2（g）?2MnO2（s）+2CO2（g）△H3 △H3= 2△H1+△H2 （用△H1、△H2表示）

（2）反应②在低温条件下能自发进行，则△H2 ＜ 0（填“＞”“＜”或“=”）． （3）在密闭容器中投入足量的MnCO3，一定条件下发生反应： MnCO3（s）?MnO（s）+CO2（g）△H＞0．

在一定温度下，达到平衡状态时ρ（CO2）=2aMPa．

①温度、压强对MnCO3分解率的影响如图所示：比较：T1 ＜ T2（填“＞”“＜”或“=”）．

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②保持温度不变，将容器体积扩大至原来的2倍，则ρ（CO2）的变化范围是 aMPa＜ρ（CO2）≤2aMPa ．

③保持温度不变，将容器体积压缩至原来的一半，达到新平衡时下列物理量﹣定不变的是 AB （填代号）．

A．平衡常数K B．c（CO2）C．n（CO2） D．m（MnCO3） （4）一定温度下，在容积为2L的恒容密闭容器中加人足量的MnCO（和5molO2，3s）发生反应：2MnCO（s）+O2（g）?2MnO2（s）+2CO2（g），CO2以平均速率0.1mol?L

﹣1

?min﹣1经过10min达到平衡状态．该条件下该反应的平衡常数K的数值为

0.5mol．L﹣1 ．

（5）试写出难溶物MnOOH在碱性条件下和次氯酸钾溶液反应生成高锰酸钾的离子方程式 MnOOH+2ClO﹣+OH﹣=MnO4﹣+2Cl﹣+H2O ．

【解答】解：（1）已知：①MnCO3（s）?MnO（s）+CO2（g）△H1； ②MnO（s）+O2（g）?2MnO2（s）△H2，

根据盖斯定律，①×2+②可得：2MnCO3（s）+O2（g）?2MnO2（s）+2CO2（g），则△H3=2△H1+△H2； 故答案为：2△H1+△H2；

（2）反应②为熵减小的反应，在低温下能自发进行，当△G=△H﹣T△S＜0时，反应自发进行，只有△H＜0， 故答案为：＜；

（3）①图象分析可知，反应前后气体体积增大，增大压强平衡逆向进行，碳酸锰分解率减小，反应为吸热反应，升温平衡正向进行碳酸锰分解率增大，所以T1＜T2，

故答案为：＜；

②在一定温度下，达到平衡状态时ρ（CO2）=2a MPa．保持温度不变，将容器体积扩大至原来的2倍，浓度减小为原来的一半，压强减小为原来的一半，压强减小平衡正向进行，ρ（CO2）的变化范围是a MPa＜ρ（CO2）≤2a MPa， 故答案为：a MPa＜ρ（CO2）≤2a MPa；

③保持温度不变，将容器体积压缩至原来的一半，MnCO3（s）?MnO（s）+CO2（g）△H＞0．

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A．平衡常数只随温度变化，不随压强变化，故A正确； B．温度不变平衡常数不变，则c（CO2）不变，故B正确；

C．增大压强平衡逆向进行，二氧化碳物质的量n（CO2）减小，故C错误； D．增大压强平衡逆向进行，m（MnCO3）质量增大，故D错误； 故答案为：AB；

（4）﹣定温度下，在容积为2L的恒容密闭容器中加人足量的MnCO（和5molO2，3s）发生反应：2MnCO3（s）+O2（g）?2MnO2（s）+2CO2（g），CO2以平均速率0.1mol?L

﹣1

?min﹣1经过10min达到平衡状态．生成二氧化碳浓度=0.1mol?L﹣1?min﹣1×

10min=1mol/L，

2MnCO3（s）+O2（g）?2MnO2（s）+2CO2（g），

起始量（mol/L） 2.5 0 变化量（mol/L） 0.5 1 平衡量（mol/L） 2.0 1 该条件下该反应的平衡常数K=故答案为：0.5mol．L﹣1．

（5）MnOOH在碱性条件下和次氯酸钾溶液反应，锰元素被氧化生成高锰酸根离子，次氯酸根离子被还原为氯离子，依据氧化还原反应得失电子守恒\\原子个数守恒反应的离子方程式为：MnOOH+2ClO﹣+OH﹣=MnO4﹣+2Cl﹣+H2O； 故答案为：MnOOH+2ClO﹣+OH﹣=MnO4﹣+2Cl﹣+H2O．

=0.5mol．L﹣1 ，

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