2014年高考真题化学解析分类汇编—专题14-无机综合与推断(包括化学工艺流程)

（4）LiPF6产品中通常混有少量LiF。取样品wg。测得Li的物质的量为nmol，则该样品中LiPF6的物质的量为 mol(用含有w、n的代数式表示)。 【答案】（14分）

（1）反应物 溶剂 SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O NaHCO3 （2）PF5+4H2O=H3PO4+5HF （3）过滤 冷凝 （4）

w?26n 126 （本题部分小题属于开放试题，合理答案均给分） 【解析】（1）根据题目中的流程可以看出，固体+液体反应

新物质+饱和溶液，所以无水HF的

作用是反应物和溶剂；玻璃的主要成分中含有二氧化硅，能和HF发生反应，反应的方程式为SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O；HF属于弱酸，必须用弱碱性溶液来除去（比如2%的NaHCO3溶液）；

（2）根据题目中的信息“PF5极易水解，其产物为两种酸”，则根据元素组成可知，两种酸分别是H3PO4和HF，所以反应的方程式为PF5+4H2O=H3PO4+5HF；

（3）第④步分离的是固体（LiPF4(s)）和液体（HF(l)），所以采用过滤的方法；分离尾气中HF、HCl，可以利用二者沸点的差异（HF分子之间存在氢键）进行分离，所以采用冷凝法；

（4）根据守恒可以得到；设LiPF6为xmol，LiF为ymol；根据Li守恒，有x+y=n，根据质量守恒有152x+26y=w，解得x=

w?26nmol。 1266．（2014·福建理综化学卷，T23）(15分)元素周期表中第VIIA族元素的单质及其化合物的用途广泛。 （1）与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为 。

（2）能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是 (填序号)。

a．Cl2、Br2、I2的熔点 b． Cl2、Br2、I2的氧化性 c．HCl、HBr、HI的热稳定性 d． HCl、HBr、HI的酸性

（3）工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体：

NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶体[来源:学科网]

①完成I中反应的总化学方程式：□NaCl＋□H2O＝□NaClO3＋□ 。

②II中转化的基本反应类型是 ，该反应过程能析出KClO3晶体而无其它晶体析出的原因是 。

（4）一定条件，在水溶液中1 mol Cl、ClO(x＝1，2，3，4)的能量(KJ)相对大小如右图所示。

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－

①D是 (填离子符号)。

②B→A＋C反应的热化学方程式为 (用离子符号表示)。 【答案】（15分）

（1）（2）b、c

（3）① 1 NaCl+ 3 H2O== 1 NaClO3+ 3 H2↑

②复分解反应 室温下，氯酸钾在水中的溶解度明显小于其他晶体

（4）①ClO4—[来源:Z。xx。k.Com]

②3 ClO—(aq)==ClO3—(aq)+2Cl—(aq) △H=?117KJ·mol—1

【解析】（1）与氯元素同主族的短周期元素位F，原子结构示意图为：

（2）能作为非金属性判断的依据是单质之间的氧化性顺序，b正确，气态氢化物的热稳定性顺序，c

正确；单质的熔沸点和氢化物的酸性不是判断依据。

（3）根据氧化还原反应得失电子守恒，1 NaCl+ 3 H2O== 1 NaClO3+ 3 H2↑；氯酸钠与氯化钾反应生成氯酸钾，反应类型为复分解反应，能析出晶体的原因是氯酸钾的溶解度小于其他晶体。

（4）根据图像，D物质中化合价为+7，则D是ClO4—则根据化合价可得反应方程式为：3 ClO—(aq)==ClO3—(aq)+2Cl—(aq) △H=63+0-3×60=-117 KJ·mol—1。

7．（2014·福建理综化学卷，T24）(15分)铁及其化合物与生产、生活关系密切。

（1）右图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。

①该电化腐蚀称为 。

②图中A、B、C、D四个区域，生成铁锈最多的是 (填字母)。

（2）用废铁皮制取铁红(Fe2O3)的部分流程示意图如下：

①步骤I若温度过高，将导致硝酸分解。硝酸分解的化学方程式为 。

②步骤II中发生反应：4Fe(NO3)2＋O2＋(2n＋4)H2O＝2Fe2O3·nH2O＋8HNO3，反应产生的HNO3又将废铁皮中的铁转化为Fe(NO3)2，该反应的化学方程式为 。

③上述生产流程中，能体现“绿色化学”思想的是 (任写一项)。 （3）已知t℃时，反应FeO(s)＋CO(g)

Fe(s)＋CO2(g)的平衡常数K＝0.25。

①t℃时，反应达到平衡时n(CO)：n(CO2)＝ 。

②若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s)，并通入xmolCO，t℃时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为50%，则x＝ 。

【答案】（15分） （1）①吸氧腐蚀 ②B （2）①4HNO3

4NO2↑+O2↑+2H2O ②4Fe+10HNO3=4Fe(NO3)3+NH4NO3+3H2O

③氮氧化物排放少（或其他合理答案） （3）① 4:1 ②0.05

【解析】（1）由图看出，在海水中，该电化腐蚀属于吸氧腐蚀，在ABCD四个区域中，生成铁锈最多是B区，能接触到氧气。（2）浓硝酸分解的化学方程式为4HNO3

4NO2↑+O2↑+2H2O,硝酸氧化 废

铁皮中铁的化学方程式为4Fe+10HNO3=4Fe(NO3)3+NH4NO3+3H2O，生产过程中体现绿色思想的是整个过程中氮氧化物排放减少。

根据反应FeO(s)＋CO(g)

Fe(s)＋CO2(g)，平衡常数K为0.25，因为固体的浓度为1，则反应达到平

衡时n(CO)：n(CO2)=4:1，若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s)，并通入xmolCO，t℃时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为率为50%，

FeO(s)＋CO(g)

Fe(s)＋CO2(g)

起始 0.02 x 0 0 变化 0.01 0.01 0.01 0.01 平衡时 0.01 x-0.01 0.01 0.01 根据平衡常数K=0.25得：

0.01?0.25，解得x=0.05。

x?0.018．（2014·广东理综化学卷，T31）（16分）用CaSO4代替O2与燃料CO反应，既可提高燃烧效率，又能得到高纯CO2，是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术，反应①为主反应，反应②和③为副反应。 ①

1CaSO4(s)+CO(g) 41CaS(s)+CO2(g) ?H1= —47.3kJ?mol-1 4CaO(s)+CO2(g) +SO2(g) ?H2= +210.5kJ?mol-1

② CaSO4(s)+CO(g) ③ CO(g)

11C(s)+ CO2(g) 22?H3= —86.2kJ?mol-1 （1）反应2CaSO4(s)+7CO(g)

CaS(s)+ CaO(s)+6CO2(g)+ C(s)

+SO2(g)的?H＝___________（用?H1、?H2和?H3表示）