牛乳掺假检验方法

稍微不新鲜乳1-2分钟开始产生气泡。

中等不新鲜乳30-60秒开始产生气泡，面积中等。 极不新鲜乳20-30秒开始产气泡，布满全面积。

2、 食盐的检验

加盐的目的主要为增加乳的密度。

CrO4-，CL-均可与Ag+生成难溶性沉淀，但因二者溶度积不同，Ag2 CrO4沉淀遇CL-而退色，退色程度与CL-含量成正比。 试剂：

① AgNO3（硝酸银）溶液，1.345g加水至1000ml。 ② 10%K2CrO4（酪酸钾）溶液。 方法：

取AgNO3 5 ml、加K2CrO42滴，呈红褐色。加1 ml与供检乳混合，如红色消失变成黄色，说明乳中CL-含量在0.14%以上，折合NaCl02 30%以上，超过此量即为异常乳。

结果判定：上述情况是黑龙江省试验结果，据西北农学院试验牛乳正常值，在产乳期〈150mg%（即〈0.15%〉秋末和冬季<170mg%(即<0.17%)。

在不除去蛋白质的条件下，用硝酸银滴定牛奶中的氯化物时，其正常值可增加7-12.5 mg%,所以他们将不除去蛋白质的测定值提高到<150 mg%。

在调整硝酸银的浓度为4.789g/1000 ml后，将滴定至红砖色所消耗的毫升数乘100即为牛奶氯化物含量，计算非常方便。

陕西采用2 ml牛奶+10%K2CrO45滴+1.5 ml AgNO3红砖色<150 mg，黄色>150 mg，继续+ AgNO3>呈红砖色。记录消耗AgNO3量如：0.7 ml则（1.5+0.7）×100×1.65=220 mg%NaCl。

试剂加入先后不同能影响结果，先加硝酸银其结果偏高10-20 mg%，因此应按“牛奶+指示剂+硝酸银”顺序进行。

3、 蔗糖的检验

加糖不仅增加密度，同时亦为了校正风味。糖虽无害，但认为是掺杂使假。 方法一：间苯二酚法

（1） 原理：蔗糖与间苯二酚在强酸性下发生红色化学反应。 （2） 器材：酒精灯、试管、5 ml 和1ml吸管。 （3） 方法：

取牛奶3 ml，加浓盐酸0.6 ml(1:1盐酸1.2 ml),混匀,加入固体间苯二酚0.1-0.5g,于沸水中或小火焰上加热至沸,3秒钟后呈微红色或红色者。

（4） 结果判定：正常牛奶呈桔黄色，掺蔗糖>0.1%呈浅桔红色,0.3%左右呈桔红——红色，0.5%左右

呈深桔红色—砖红色,1%左右呈红砖色混浊甚至沉淀。

方法二：蒽酮法

（1） 原理：蔗糖与硫酸反应脱水生成羟甲基呋喃甲醛。再与蒽酮缩合成兰绿色化合物。如有还原糖

存在时，先用碱使还原糖转向异构化，然后再进行蔗糖测定。

（2） 器材：

试管：1 ml和2 ml吸管。 （3） 试剂：

蒽酮0.1 g溶于3：1H2SO4100 ml中，用时新配。 （4） 方法： 检液1ml，（含糖1 mg）加蒽酮试剂2 ml，如蔗糖存在时在5分钟内呈透绿色。

4、 尿素的检验

方法一、二乙酰法 （1） 原理：本法是双乙酰与尿素形成二嗪衍生物的显色反应。双乙酰不稳定。二乙酰一肟在酸存在下生成双乙酰。 （2） 器材：

酒精灯或水浴锅，1ml、3ml和5ml吸管。 （3） 试剂：

① 酸混合试剂：向100ml水中加浓硫酸（GR）44ml，浓磷酸（GR85%）66ml，冷后加氨基硫脲

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0.05g及硫酸镉(3CdSO·48H2O)2g、溶后加水至1000 ml。在冰箱可保存半年。

② DAM试剂：20g二乙酰一肟（化学名2、3-丁二酮-2——-肟）溶于1000 ml水中，放数日后

变淡黄色，不影响使用。

（4）方法：

取鲜奶5 ml，加DAM试剂0.5 ml,酸混合试剂3 ml,充分混合后,在沸水(或火焰)中准确加热1分钟(不得超过1.5分钟)放于冷水中立即观察,1分钟以后再显色时则不应判为阳性.如有尿素存在时,奶粉显粉红色。

（5） 结果判定：正常奶无色

掺入尿素或人畜尿的奶立即呈红色。加入量越大显色越快，颜色越深，最低检出量尿素氮50 mg%，1分钟呈红色。

方法 二：格林氏显色法

（1） 原理：尿素和亚硝酸钠在酸性溶液中反应生成气体。 NO2-+CO（NH2）2 + 2H+ CO2 +2N2+3H2O

亚硝酸盐和对氨基苯磺酸起重氮作用，再与a—奈胺起偶氮作用，生成紫红色染料。 （2） 试剂 ：

① 格林试剂：称取89克酒石酸，10克对氨基苯磺酸及1克a-萘胺，小心地在乳体内研成粉末，

贮于棕色瓶内。

② 1%亚硝酸钠水溶液：取1克亚硝酸钠，加入100 ml容量瓶中加水至刻度。 ③ 浓硫酸（比重1.84） （3） 器材

1 ml、3 ml吸管、大试管、试管架等。 （4） 方法

吸取牛奶样品3 ml、加入试管中，再加1%NaNO2 ，浓硫酸各1 ml，摇匀，待气泡稍落，加入黄豆粒大的格林氏剂（约0.3克）混匀。 （5） 结果判定

① 正常奶呈紫红色，掺尿素奶呈黄色或不变化。 ② 本试验灵敏度为0.01%。 ③ 吸取乳样不得少于2.5 ml。

④ 1% NaNO2加入量要准确，如过量，则造成结果相反。

5、 人、畜尿的检验

如果尿素检验方法一出现阳性结果，可用下法区别尿与尿素。

（1）原理：尿中含有肌酐，人尿中含肌酐1.5-2.4g/日尿,肌酐与苦味酸在PH12时呈红色——橙红色化合物。 （2）器材：

试管、滴管和吸管 （3）试剂：

① 10%NaOH4-5滴，再加苦味酸0.5ml,混匀,加热后立即观察颜色,阳性为橙红色,阴性仍为黄色。

6、 加碱的检验

加碱的目的主要为中和乳中酸度，常用的碱为Na2CO3及NaHCO2。 方法一：玫瑰红酸法

（1） 原理：玫瑰红酸的PH变色范围为6.9-8.0，遇到加碱的乳，其颜色由棕色变为玫瑰红色，故

可借此检出加碱乳和乳房炎乳。

（2） 试剂：

玫瑰红酸酒精溶液：溶解0.05g玫瑰红酸于100 ml 95%的乙醇中。 （3） 方法：

取牛奶5 ml，加5 ml玫瑰红酸溶液，摇匀观察颜色变化，有碱时呈玫瑰红色，不含碱的纯牛奶为褐黄色。

方法二：溴麝香草酚兰法

（1） 原理：溴麝香草酚兰亦称百里香酚兰（简称BTB）的PH变色范围6.0-7.6由黄变兰。 （2） 试剂：

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0. 04%溴麝香草酚兰乙醇(20%)溶液。 （3） 方法：

取牛奶5 ml，加0.5 mlBTB溶液,有碱存在时变兰绿色,加碱量与颜色的深浅呈正比。

结果判定：据西北农学校资料认为：

掺碱0.03%为黄绿色；0.05%为淡绿色；0.1%为绿色；0.3%这深绿色；0.5%为青绿色；0.7%为淡青色；1.0%为青色。

掺水奶（PH值接近7）；掺洗衣粉奶（由于洗衣粉中有碳酸钠）；乳房炎奶（因细菌分解酪朊产氨及乳房代谢功能改变造成PH值上升）均可呈黄绿色至淡绿色反应。 方法三：碳酸钙沉淀法 （1） 原理：CO3-与Ca++或Ba++生成CaCO3BaCO3沉淀显白色。 （2） 器材： 装置如图3-4 （3） 方法：

按图在A管中吸入Ca（OH）21滴，在B管下部放乳样5ml加浓HCL10.5 ml，立即塞塞，如有CO3-存在，在A管下端呈白色混浊。 方法四：灰分碱度测定法 （1） 原理：牛乳加碱，灰分中碱量显著增加。 （2） 试剂：

① 0.1N硫酸溶液；②1%酚酞指示剂。 （3） 方法：

① 乳样25 ml于坩埚中蒸干、灰化。

② 用50 ml水分次浸渍残渣及滤纸用热水冲洗，洗液并入滤液中。

③ 溶液加入数滴酚酞指示剂，用0.1NH2SO4滴定到出现淡红色1分钟不消失为止。 计标： NaCO3%=0.053×V 25×SG ×100 V： 0.1NH2SO4消耗ml数。 SG： 牛乳比重。 25： 取样量。

0. 053： 1 ml0.1N H2SO4相当Na2CO3的g数。

评定：牛乳中Na2CO3正常含量为0.025%,如超过此值即认为外加碱。

7、 豆浆、豆饼水的检验

方法一、

（1） 原理：牛奶中加入豆浆、豆饼水，由于其中有皂角素，加入NaOH或KOH生成黄色物质。 （2） 试剂：

28%NaOH或KOH溶液

（3） 方法：取牛奶5 ml，加5 mlKOH溶液，阳性显黄色，此试验应做阴、阳性对照试验。 方法 二、甲醛法

（1） 原理：铵盐与甲醛作用，生成六次甲基胺酸（K=7.1×10-5）和定量的强酸其反应如下： 4NH4++6HCHO=（CH2）6 N4H++6H2O+3H+ 这部分酸足以使大豆球蛋白发生凝固作用。 （2） 试剂： ① 40%HCHO ② 0.1%甲基红 ③ 1.5%CH3COOH （3） 方法：

取牛奶2 ml，加HCHO 0.2 ml,轻轻摇动混匀。加2滴甲基红指示剂轻摇混匀，加0.1 mlCH2COOH,用手斜置试管(不使内溶物流出)轻转4-5次,观察管壁在无沉淀产生,如有明显沉淀即为豆乳。

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判定： 被 检 物 纯 牛 奶 纯 豆 乳 含1/2豆乳 含1/3豆乳 含1/5豆乳 含1/10豆乳 含1/20豆乳 含1/40豆乳

结 果 无沉淀 定全沉淀 全管沉淀、加酸后即可看出 ： ： 沉淀颗粒大而多、很明显 沉淀颗粒稍小、但很明显 沉淀颗粒很小、不太明显 看不出沉淀、与纯牛奶相仿 8、 米汤、淀粉类的检验

（1） 原理：牛奶中掺面粉、淀粉、米汤，泔水等除增加体积外，也增加乳汁稠度，淀粉类遇碘显兰色。

（2） 试剂：

碘液：碘2克加碘化钾4克溶于100 ml水中。 （3） 方法：

牛奶5 ml，加混稍煮沸放冷后，加1滴碘液，有淀粉存在时，显兰色，有糊精类时显红紫色。

9、 洗衣粉（烷基磺酸钠）的检验

方法一、萤光法

（1） 原理：烷基磺酸钠在365nm紫外灯下生成银白色萤光。 （2） 方法：

牛奶5 ml，在暗室中用波长365nm紫外光观察，用正常乳对照。有千分之一以上的洗衣粉存在即生成银白色萤光。阴性乳呈黄色。 方法二、呈色法

（1） 原理：烷基磺酸钠加次甲基兰生成兰色化合物，溶于CHCL2，未作用的次甲基兰留在水溶液

中。

（2） 方法：

牛奶5 ml，加0.1%次甲基兰1滴,加H2SO4呈微酸性,加CHCL25 ml,CHCL2层呈兰色者为洗衣粉。 （3） 说明：

西此农大采用0.25克次甲基兰先溶于100 ml蒸馏水中,加入浓硫酸1.7 ml,再加水至250 ml,可长期使用。

他们使用方法是：取1 ml牛乳于试管中，加上述试剂10滴，混匀，加氯仿3-5 ml，振荡数秒钟提取。

（4） 结果判定：

氯仿呈无色或浅灰色，乳层呈兰色。最低检出量>10mg%。氯仿呈浅兰色者检出量>10mg%；氯仿呈天兰色才检出量>30mg%；氯仿呈兰色者检出量>50mg%；乳层兰色很淡，氯仿呈深兰色者；乳层兰色退完；检出量为50-100mg%。

鲜乳中掺入洗衣粉能阻止酒精对酪蛋白凝固作用，据实验：掺入50-100mg%，洗衣粉68度酒精不能使乳凝固，因为阴离子表面活性剂能阻止酪蛋白的脱水作用。

10、 白广告色及白鞋粉的检验

白广告色为BaSO4：ZnS（71：29）的混合物，可检Zn++或S--，以确定有无白广告色。 （1） 原理： 方法一：

检液中有Zn++存在时，在0.02%COCL2存在下与(NH4)2H(SCN)4反应产生兰色结晶或兰色混浊反应在中性或弱酸性中进行。 Zn+++Hg(CNS)-- ZnHg（CNS）4白色 Ca+++ZnHg(CNS)4 CaHg(CNS)兰色 +Zn++ 方法二：林曼绿法

Zn++的HNO3溶液置于钴氰化钾试纸上生成Co(CN)5]2，灰化后生成绿色（Co ZnO2）

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