2014-2015学年 分析化学 半期考试答案

成都理工大学2014－2015学年 第一学期《分析化学》期中考试试卷

（考试形式：闭卷）

大题 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总分 得分

一、填空（每空1分，共31分）

1、分析测定过程中所用试剂含有微量待测组分会引起 系统 误差（系统或随机），应如何消除 更换试剂或空白试验 。NaOH滴定HAc时，以酚酞为指示剂，终点时颜色确定稍有出入而引起的误差属于 随机 误差（系统或随机），应如何消除 多次测定取平均值 。

2、6.0×10-6的有效数字位数为 2 ；将0.24595和0.24565修约为四位有效数字，结果应分别为 0.2460 和 0.2456 。 3.Na2HPO4

在

水

溶

液

中

的

质

子

条

件

是

：

[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-] 。

4、EDTA(H2Y2-)在pH10.5时主要以 Y4- 形式存在， pH<1时主要以 H6Y2+ 形式存在。（已知EDTA的六级离解常数pKa1~ pKa6分别为0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26）。

5、分光光度计主要由 光源 、 单色器 、 比色皿 和 检测器 组成；光度法中选择吸收波长的原则是 吸光度最大，干扰最小 ；在实际测量时，一般应使吸光度在 0.2~0.8 之间，才能保证测量的相对误差较小。 6．符合朗伯—比尔定律的一有色溶液，其摩尔吸光系数随浓度增大而 不变 （增大、不变、减小），随波长变化而 变 。(变或不变)

7、朗伯-比尔定律的数学表达式为 A=εbC 。使用2cm比色池，透光率为60%时，则吸光度为0.222 。若改用1cm比色池，透光率为和吸光度分别是77.46% 、

0.111 。用光度法测定亚铁离子，在605nm测定一组标准溶液，得到一元线性

1

回归方程为A=0.025+0.255c（c的单位为mg）。如果样品溶液测定的吸光度为0.156，则样品溶液中Fe的量为 0.514 mg。

8、对于酸碱指示剂（HIn），理论变色点的pH为 pKHIn，理论变色范围为 pKHIn±1 。（HIn的离解常数用KIn表示）。对于双色指示剂来说，变色点与指示剂的用量 无关 （有关或无关），对于单色指示剂来说，指示剂的用量对变色点 有影响 （有影响或无影响），但也不能太多。

9、酸度越高，EDTA的质子化引起的副反应系数系数 越大 （越大或越小）。络合滴定中影响滴定突跃大小的主要因素有 K?MY 和 CM 。

10、络合滴定中，假设?pM=±0.2,若要求终点误差小于0.1%，则需要满足的条件是lg(Csp×K?MY)≥6。

11．已知某二元酸(H2A)的pKa1＝2.33，pKa2＝5.66，则其对应的共轭碱的pKb1为 8.34 ，pKb2为 11.67 。

二、选择题（每题2分，共16分）

1．滴定分析中，一般用指示剂的颜色突变来判断化学计量点的到达，在指

示剂变色时停止滴定，这一点称为 ( D )

A. 化学计量点 B. 滴定分析 C. 滴定点 D. 滴定终点 2．下列各说法中不正确的是( D ) (A) 绝对误差是测量值与真值之差。

(B) 相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比。 (C) 偏差是指测量值与平均值之差。 (D) 总体平均值就是真值。

3．强酸滴定强碱时，若酸、碱的浓度均增大10倍，则滴定突跃增大的pH单位是 ( B )

A. 1个单位 B. 2个单位 C. 10个单位 D. 不变化 4．以下标准溶液可以用直接法配制的是( C ) A. KMnO4 B. NaOH C. K2Cr2O7 D. FeSO4

2

5. 某分析人员进行4次铁矿石中铁含量分析，平均值为54.26％，标准偏差为0.05%，则在置信度为95％时，平均值的置信区间为：( A )（置信度95%，t0.05,3=3.18）

A (54.26±0.08)% B (54.26±0.10)% C (54.26±0.12)% D (54.26±0.14)%

6．在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时，影响络合剂总副反应系数大小的因素是（ C ）

A. 酸效应系数aY(H)。 B. 共存离子副反应系数aY(N)。

C. 酸效应系数aY(H)和共存离子副反应系数aY(H)。 D. 络合物稳定常数kMY和kNY之比值。

7.在光度分析中，使用复合光作入射光时，常会使标准工作曲线发生偏离，其原因是：（ D ）

A. 光强太弱。 B. 有色物质对各光波的ε相近。

C. 光强太强。 D. 有色物质对各光波的ε相差较大。

8. 指出在下列哪种情况会引起随机误差？（ D ）

A） 砝码被腐蚀 B） 天平的两臂不等长 C） 容量瓶和移液管不配套 D） 天平的零点有微小变动

三、计算

1、（10分）计算下列测定结果的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差、置信度为95%时平均值的置信区间。（t95%,5 = 2.57）

测定结果：9.55，9.47，9.60，9.52，9.59，9.62 g mL-1。

9.55?9.47?9.60?9.52?9.59?9.62x??9.56g mL-1(2分)6d?0.045(2分)dr?0.47%(1分)

S?0.056(2分)Sr?0.59%(1分)3

??x?t?,f?S0.056?9.56?2.57??9.56?0.06g mL-1(2分)n62、（6分）测定某药物中钼的含量（μg/g），4次测定结果分别为1.25，1.27，1.31，1.40。用格鲁布斯法（α=0.05）判断1.40这个数据是否应该保留。（已知对于格鲁布斯法，T0.05,4=1.46）

x?1.31 （1分）

S?0.066 （1分）

T?Xn?x1.40?1.31??1.36 （2分） S0.066T0.05,4=1.46, T=1.36< T0.05,4=1.46,所以1.40这一数值应该保留。（2分）

3、（9分）计算下列各溶液的pH：

① 0.25mol L–1的NaAc Ka(HAc) = 1.8×10–5 ② 0.25mol L–1HAc Ka(HAc) = 1.8×10–5

③ 0.25mol L-1NH4Cl–0.25mol L-1NH3缓冲溶液的pH。pKb(NH3) = 4.74 ① [OH?]?Kb×C?5.56×10-10×0.25?1.18×10-5 （3分） pH?9.07② [H?]?Ka×C?1.8×10-5×0.25?0.0021 （3分）

pH?2.67③ pH=pKa(NH4) = 9.26 （3分）

4. （8分）用双指示剂法测定某含有Na2CO3和NaHCO3的混合碱。称取含惰性物质的混合碱0.4000g，处理后用0.1000mol·L－1HCl溶液滴定至酚酞变色时，用去HCl溶液22.30ml，再加入甲基橙指示剂，滴定变色时又消耗HCl溶液35.00mL，求此混合碱中Na2CO3和NaHCO3的含量（Na2CO3，NaHCO3的摩尔质量分别为106.0，84.00）。

0.1000?22.30?106.0?10?3 4Na2CO3%??100%?59.40%(5分)0.40000.1000?(35.00?22.30)?84.0?10?3NaHCO3%??100%?26.67%0.40004

?(5分)