大连理工2002物理化学期末（下） A

姓名：__________ 学号：__________ 大 连 理 工 大 学 课 程 名 称：物理化学(下) 试 卷：A

授课院(系)：化工学院 考试日期：2002年8月1日 院系：_______ ______级______班

标准分 得 分 8 一 二 10 三 26 四 35 五 15 六 6 总分 100

密 一、是非题(每小题1分，共8分)。您认为正确的在括号中填“√”，错

误的填“×”：

（ ）1 液体表面张力的方向与液面垂直。

（ ）2 BET吸附定温式适用于物理吸附。

（ ）3 真实气体是离域子相依子系。 （ ）4 表面过剩物质的量不可能为零。

封 ( ) 5 催化剂不改变反应的标准摩尔焓变。

（ ）6 一化学反应中，若反应物的浓度减少一半，其半衰期也减少

一半， 则该反应为二级反应。

（ ）7 一级反应即为单分子反应。

( ) 8 电解池的阴极平衡电极电势一定小于其实际电极电势，即 △φ

c, e<△φc 。

线 二、选择题(每小题2分，共10分)将正确答案的编号填在题前括号内

（ ）1 胶体分散系统的分散质粒子大小范围是： A >1000 nm B < 1 nm C 1nm ~ 1000 nm

（ ）2 正则系综理想气体的系统配分函数Z与分子配分函数q的关系为：

A Z = q B Z = qN

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C Z = qN/N! D q = ZN/N!

（ ）3 物质的量浓度相同的下列物质的稀水溶液，能发生较强的正吸附的物质是：

A 硫酸， B 硬脂酸， C 甲酸， D 苯甲酸

（ ）4 高度分散的小液滴的饱和蒸汽压pr*与温度T的关系如图所示，r为液滴的半径， 则r的大小关系为：

A r1 > r2 B r1 < r2

C 无法确定r的大小关系

{T}

{pr*}

r1

r2

（ ）5 在一水平放置的洁净的玻璃管内有一可自由移动的汞柱，今在汞柱左端轻轻加热，则毛细管内汞柱将： A 向左移动 B 向右移动 C 不移动

三、填空题(每空2分，共26分)，在各题的“ ” 处填上答案： 1 等体积的0.1mol·kg-1的LaCl3与0.5mol·kg-1的Na2SO4水溶液混合，混合溶液的离子强度I = 。

2 丁达尔（Tyndall）效应的实质是 。 3 下图是某液体在固体表面平衡后的状态， 请在图上画出接触角θ；气/固界面张力σ与气/液界面张力σ的关系为σ

s/g = 气 s/g

液 g/l 、及固/液界面张力σs/l

固 。

4 在外电场存在下，0.2 mol·kg-1的LiCl溶液，Cl-离子的迁移数为0.68，则Li+的迁移数t(Li+) = 。

5 等体积的0.005 mol·dm-3 NaBr与0.01 mol·dm-3 AgNO3溶液制备的溴化银溶胶，胶团结构为 。若分别用Ca(NO3)2和K2SO4溶液聚

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沉，则前者的聚沉能力 后者（填“强于”，“弱于”，或“等于”。 6 电极 H+[a(H+)=1]|H2(p?=100kPa) |Pt 的E??= 7 碰撞理论中阈能的物理意义是 。

密 8 链反应有两类： 和 。其中引起链爆

炸的是 。

9 大分子溶液的主要特征是 。

四、计算填空题(共35分)，将计算结果填在“ ”处，勿需写计算过程： 1 （3分） 已知E?(Cu2+/Cu)=0.340V, E?(Cu+/Cu)=0.522V; 则

E?(Cu2+/Cu+)= 。

∞

封 2 （3分）25℃时，NaOAc, HCl和NaCl的无限稀薄摩尔电导率Λ

m分别

为91.00×10-4 S· m2·mol-1，426.2×10-4 S·m2·mol-1和126.5×10-4 线

S·m2·mol-1, 则HOAc 的Λ

∞

m（25℃）=

。

3 （4分）一化学反应，当温度由290K上升至300K时，其反应速率增大到原来的4倍，则该反应的活化能Ea = 。 4 （5分） 400K时某理想气体基态与第一激发态的能级ε

0和ε1分别为

1.8×10-20 J 和3.6×10-20 J，相应的能级简并度g0 =1和g1 =3, 则基态与第一激发态上分子数之比n0 / n1= 。

5 （11分）Pt|H2(100kPa)|HCl(b = 0.1 mol·kg-1) ||KCl( b= 0.1 mol·kg-1)| AgCl(s)|Ag(s), 测得25℃时，该电池的EMF = 0.3527V。已知25℃时 E?( Ag | AgCl |Cl-) =0.2225V, 假定b=0.1 mol·kg-1的KCl和HCl两溶液中γ（Cl-）相等。则：

（1）阳极反应 ；

阴极反应 ； 电池反应 ；

（2）25℃时, 0.1 mol·kg的HCl溶液的γ

-1

±

= ；

（3）1mol H2 反应，25℃时, 该电池反应的K? = ；

（4）若1mol H2 反应，25℃时,则电池反应的△rGm = 。

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6（4分）25℃时, 用Zn电极做阴极，电解a(Zn)=0.2 的ZnSO4水溶液，若Zn2+在 Zn电极上的超电势可忽略不计，则Zn2+在Zn电极上析出的实际电势 E (Zn2+/Zn) = ，若在某一电流密度下H2在Zn极上的超电势为 0.7 V, 水溶液为中性, a(H+)=10-7, 则H+在Zn电极上析出的实际电势

E(H+/H2)= , 在述过程中在Zn电极上先析出的是 ，为使电极上只析出Zn, 应控制溶液的pH值在 。 已知E ? (Zn2+/Zn，25℃) = -0.763V。

7（5分）气体A在固体催化剂上发生表面单分子反应机理为：

A + * A *

k1，E1 A k－1, E-1 * k2, E2

B *

2+

若该反应为表面反应控制, 且A在催化剂上吸附属Langmuir吸附，则产物B生成的反应速率方程为 ，若反应物及产物在催化剂表面上属弱吸附，则表观活化能与各元反应活化能的关系为Ea(表观)= 。

五、计算题 (共15分) （要求：写出具体过程，求答案）

k1 k2 Y Z

平行反应 A

已知反应速率与产物浓度无关。

ln(k1ln(k210.8?103)???13.00

dm3?mol?1?s?1TK9.5?103)???12.00

dm3?mol?1?s?1TK（1） 若cA,0=1.0 mol·dm-3，计算500K时A转化60%所需时间？ （2） 若反应开始时系中只有A,为使产物中cZ/cY=4,反应温度应为多少？

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