3.4《有机合成》学案

2013年 高二 选修5 第三章 烃的含氧衍生物 编制人：王红兵 审核人： 班级： 二（ ）班 小组： 第（ ）组 姓名： 5．在有机反应中,反应物相同而条件不同,可得到不同的主产物.下式中R代表烃基,副产物均已略（2）不饱和碳碳键上连有羟基不稳定。 去.

请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式,特别注意要写明反应条件. (1)由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3 (2)由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH

6．环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：

（也可表示为：

+║→）

丁二烯 乙烯 环已烯

实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化： 现仅以丁二烯．．．．．

为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷：

请按要求填空：

（1）A的结构简式是 ；B的结构简式是 。 （2）写出下列反应的化学方程式和反应类型：

反应④ ，反应类型 ； 反应⑤ ，反应类型 。 7．（1）芳香醛（如糠醛）在碱作用下，可以发生如下反应：

2OCHO+NaOHOCH2OH+糠醛OCOONa

业精于勤荒于嬉 （3）化合物A~F之间的转化关系如下图所示。其中，化合物A含有醛基，E与F是同分异构体，F能与金属钠反应放出氢气。A生成F的过程中，A中醛基以外的基团没有任何变化。

BHClDFKCNAKOHH2SO4C14HE12O2C7H6OC 据上述信息，回答下列问题：

（1）写出A生成B和C的反应式： （2）写出C和D生成E的反应式： （3）F结构简式是：

（4） A生成B和C的反应是（ ），C和D生成E的反应是（ ） A、氧化反应 B、加成反应 C、消去反应 D、酯化反应 E、还原反应

（5）F不可以发生的反应有（ ）

A、氧化反应 B、加成反应 C、消去反应 D、酯化反应 E、还原反应

【课后练习】

1．有4种有机物：①

②

③

④CH3-CH=CH-CN，其中可用于合成结构简式为

的高分子材料的正确组合为 （ ）

A．①③④ B．①②③ C．①②④ D．②③④

2．下列化学方程式书写正确的是（ ）

A．CH3COONa?CO2?H2O?CH3COOH?NaHCO3

B．

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2013年 高二 选修5 第三章 烃的含氧衍生物 编制人：王红兵 审核人： 班级： 二（ ）班 小组： 第（ ）组 姓名： C．

请写出A、B、C、D的结构简式。

D．CH3CH2OH?HBrNaOHCH3CH2Br?H2O

有机合成及推断（1）答案：

（1）⑥、⑦ （2）例题例1答案：（3）

、

3．在乙酸乙酯、乙醇、乙酸水溶液共存的化学平衡体系中加入含重氢的水，经过足够长的时间后，可以发现，除水外体系中含重氢的化合物是（ ）

A．只有乙醇 B．只有乙酸 C．只有乙酸乙酯 D．乙酸乙酯、乙醇、乙酸 4．下列化学方程式中不正确的是（ ） ．．． A． B． C．CH3

例2答案： ②CH2=CH—CH2Cl+H2O→CH2=CH—CH2OH+HCl

③CH2=CH—CH2OH+Br2 → ④

CHO?H2催化剂CH3CH2OH

D．CH3CHO?2Cu(OH)2?CH3COOH?Cu2O?2H2O

5．有一种脂肪醇通过一系列反应可得丙三醇，这种醇可通过氧化、酯化、加聚反应而制得高聚物

，这种脂肪醇为（ ）

课堂练习

A．CH3CH2CH2OH B．CH2?CHCH2C．

D．

OH

1D 5．

2C 3B 4B 6．请认真阅读下列3个反应：

6．（1）

利用这些反应，按以下步骤可以从某烃A合成一种染料中间体DSD酸。

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2013年 高二 选修5 第三章 烃的含氧衍生物 编制人：王红兵 审核人： 班级： 二（ ）班 小组： 第（ ）组 姓名： （2）

+H2O 消去反应

十H2 加成反应

7． (4)

A C B (5)

C D E (6)

(4)A、E；D (5)C

OH O

课后习题 1D 2C 3D 4A 5B

6．

业精于勤荒于嬉 【归纳小结】确定有机物分子式的一般途径有哪些？确定有机物结构式有哪些技巧？

阅读课本，以

（草酸二乙酯）为例，说明逆推法在有机合成中的应用。

(1)分析草酸二乙酯，官能团有 ；

(2)反推，酯是由酸和醇合成的，则反应物为 和 ； (3)反推，酸是由醇氧化成醛再氧化酸来的，则可推出醇为

(4)反推，此醇A与乙醇的不同之处在于 。此醇羟基的引入可用B ； (5)反推，乙醇的引入可用 ，或 ； (6)由乙烯可用 制得B。

二、官能团的转化

1.官能团种类变化：

CH ( ) CH( ) ( ) ( )

3CH2-Br 3-CHO CH3-COOCH3

2.官能团数目变化：通过消去、加成（X2）、水解，将一元变为二元

CHCH CH ( ) ( )

32-Br2 = CH2 CH2Br－CH2Br

3.官能团位置变化：通过消去（HX）、加成（HX），将卤代烃的卤原子在碳链上位置移动。

CHCH-Br CH ( ) ( )

32CH23CH=CH2 CH3CH-CH3

有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时，就要进行合理选择。 中学常用的合成路线有四条。 (1)一元合成路线(官能团衍变)

R—CH═CH2 →卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯

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2013年 高二 选修5 第三章 烃的含氧衍生物 编制人：王红兵 审核人： 班级： 二（ ）班 小组： 第（ ）组 姓名： (2)二元合成路线

CH3CH2OH????CH2?CH2????CH2?CH2????CH2?CH2

?H2O?Cl2||?H2O||OHOHClCl(3)芳香化合物合成路线

（1）写出①、②、③步反应的化学方程式，是离子反应的写离子方程式_________； （2）B溶于冬青油致使产品不纯，用NaHCO3溶液即可除去，简述原因_________；

⑷改变官能团的位置

（3）在（2）中不能用NaOH也不能用Na2CO3的原因是____。 【提问】1mol阿斯匹林最多可和几摩氢氧化钠发生反应呢？

【练习】写出以2-氯丁烷为原料，其它无机试剂自选，制备下列物质反应的化学方程式 ? 2，3-二氯丁烷

1．有机合成的分析方法

①顺向合成法:此法要点是采用正向思维方法，其思维程序为“原料→中间产物→产品”。如上题，用乙醇为原料合成二乙酸乙二酯，即可考虑把乙醇转换成乙酸，通过酯化反应制取产物。

②逆向合成法:此法要点是采用逆向思维方法，其思维程序为“产品→中间产物→原料”。（课本P66合成草酸二乙酯）

? 2，3-丁二醇 6、官能团的衍变

①通过消去（H2O）、加成（X2）、水解，将一元醇（RCH2CH2—OH）变为二元醇

②通过消去（HX）、加成（HX），将卤代烃的卤原子在碳链上位置移动。

CH3CH2CH2Cl ——→ CH3CH=CH2 ——→

4、从一元衍生物到多元衍生物到环的转化关系

有机合成经常涉及到由一个官能团转变成多个官能团，例如：由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，请在方框内填入合适的化合物的结构简式。（二元酸与二元醇的酯化成环）

H2CCH2Br2 水解 氧化? 氧化 +B OH2CH2CCCOOO消去加成水解CH3CH2CH2Br?消去???CH3CH?CH2?加成???CH3CHCH3

?HBr?HBr|Br

二、熟悉有机合成的分析方法和原则

、当堂反馈

下图是以苯酚为主要原料制取冬青油和阿斯匹林的过程

H2SO4 A B C D E 这

种转变经常需要卤代烃参与，作为反应的中间体，实现转变。一般的转变方法如下：

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2013年 高二 选修5 第三章 烃的含氧衍生物 编制人：王红兵 审核人： 班级： 二（ ）班 小组： 第（ ）组 姓名： (1)分析草酸二乙酯，官能团有 ；

(2)反推，酯是由酸和醇合成的，则反应物为 和 ； (3)反推，酸是由醇氧化成醛再氧化酸来的，则可推出醇为

(4)反推，此醇A与乙醇的不同之处在于 。此醇羟基的引入可用B ； (5)反推，乙醇的引入可用 ，或 ； (6)由乙烯可用 制得B。

三、有机合成题的解题方法

① 顺向合成法:采用正向思维方法，其思维程序为“原料→中间产物→产品”。 ② 逆向合成法:采用逆向思维方法，其思维程序为“产品→中间产物→原料”。

③类比分析法:此法要点是采用综合思维的方法，其思维程序为“比较题目所给知识原型→找出原料与合成物质的内在联系→确定中间产物→产品”。

【练习】以 （草酸二乙酯）为例，说明逆向合成法在有机合成中的应用。 (1)分析草酸二乙酯，官能团有 ；

(2)反推，酯是由酸和醇合成的，则反应物为 和 ； (3)反推，酸是由醇氧化成醛再氧化酸来的，则可推出醇为

(4)反推，此醇A与乙醇的不同之处在于 。此醇羟基的引入可用B ； (5)反推，乙醇的引入可用 ，或 ； (6)由乙烯可用 制得B。

原料顺推 中间产物

顺推 产品

逆推

逆推

分子中官能团引入

阅读课本，以（草酸二乙酯）为例，说明逆推法在有机合成中的应用。

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