天然药物化学考试复习资料

羧基、醌或羰基越多，吸附越牢。③与形成氢键的基团位置有关：一般间位＞对位＞邻位。④芳香核、共轭双键越多，吸附越牢。⑤对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。 37、凝胶层析原理是什么？

答：凝胶层析相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，层析过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被排阻在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。 38、什么是大孔树脂？其分离的原理是什么？

答：大孔树脂是一种不含离子交换基团具有大孔网状结构的高分子材料。它是利用本身的吸附性和筛选性，使各成分获得分离。 39、简述糖的一般性质（性状、旋光性、溶解度等）。

答：单糖包括小分子低聚糖为无色或白色结晶、味甜、具还原性、旋光性。易溶于水及稀醇中，难溶于低极性有机溶剂。多糖已失去糖的一般性质，无甜味，无还原性及变旋性质。但可水解，水解后生成单糖或低聚糖。多糖难溶于冷水，在热水中形成胶体溶液，不溶于醇、苯等有机溶剂。

40、简述糖类常用化学检识方法。

答：①碱性酒石酸铜试剂反应：生成红棕色Cu2O沉淀。②糠醛形成反应：在浓硫酸作用下，糖脱水形成糠醛衍生物与多元酚或芳香胺类缩合生成有色物质。如-萘酚试剂反应。③糖脎反应：-羟基酮（或醛）和3分子苯肼生成糖脎，不同糖生成不同晶形而区别

41、简述糖纸层析的条件。

答：由于糖的水溶性大，常用展开剂选择用水饱和的醇或酚，如酚／水。BAW(4∶1∶5上层）、正丁醇∶苯∶吡啶∶水(5∶1∶3∶1)等。Rf值大小决定于糖上羟基数目，糖上羟基数多，则Rf值小。 42、简述糖的提取、纯化和分离方法。

答：提取的方法是根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。如单糖包括小分子低聚糖可用水或50％醇提取；多糖根据可溶于热水，而不溶于醇的性质提取。纯化和分离方法：可用铅盐、铜盐沉淀法、活性炭吸附法、凝胶过滤法、离子交换层析法以及分级沉淀或分级溶解法等。

43、简述黄芪多糖提取依据。

答：依据：①多糖溶于热水中，采用水煎煮法提取。②多糖不溶于醇，采用逐步提高醇的浓度，使多糖分级在醇中析出，以达到纯化和分离。 44、如何检识药材中含有甙类成分？

答：用斐林试剂比较水解前后有无红棕色沉淀产生或水解后产生的红棕色沉淀量增大。②水解前后测旋光性，由左旋变为右旋性。③甙元的检识反应。

45、甙的溶解性有何特点？

答：甙一般可溶于水、醇、正丁醇，难溶于亲脂性有机溶剂。其溶解度随甙元的结构与连接糖的数目及糖的性质密切相关。甙元上极性基团多，糖分子羟基数目多，则亲水性大。 46、简述甙类提取常用的方法。

答：提取原生甙可用热乙醇或沸水提取法（抑制酶的活性，防止甙键键水解）。提取次级甙可用酶解方法，酶解后用适当浓度醇或乙酸乙酯提取。提取甙元可用醚或氯仿提取或先进行酸水解后用低极性有机溶剂提取。

47、试举例说明香豆素的生物活性。

答：香豆素的生物活性是多方面的：①抗菌作用：如秦皮中的七叶内酯及其甙。②解痉利胆作用：如茵陈中的滨蒿内酯。③光敏作用：如补骨脂内酯。④双香豆素有抗维生素K作用。⑤其他方面：如矮地茶中岩白菜素有止咳作用；蛇床子素治疗脚癣、湿疹、阴道滴虫等。 48、简述香豆素的一般性质。

答：①香豆素多为结晶状，大多具香气，小分子有挥发性，升华性。与糖结合成甙则无上述性质。②游离香豆素不溶于水、而可溶于沸水，易溶于醇、氯仿、乙醚等。其甙溶于水，易溶于热水和醇中，难溶于小极性有机溶剂。③甙和甙元因具有α,β-不饱和内酯环结构，可溶于热稀碱中，加酸后又可析出。此性质可用于分离。 49、如何检识某药材中含有香豆素类成分？

答：香豆素类成分多有下列反应：(1)异羟肟酸铁反应呈阳性。(2)酚羟基反应多呈阳性：如三氯化铁试剂反应、重氮化试剂反应。Gibbs试剂及Emerson试剂应(3)荧光：一般具有蓝色或蓝绿色荧光。 50、羟基香豆素类化合物的纸层析，在不同的pH溶液中展开，其Rf值有何不同？为什么？

答：羟基香豆素分子中具有酚羟基，显微酸性，并能弱极性化。所以

在碱性溶液中能成盐，解离度增大而使Rf值减小；在中性溶剂中展开易产生拖尾。在酸性溶液中展开，香豆素呈分子状态，解离度小，Rf值增大，故分离效果佳。

51、简述碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据以及提取时注意点。 答：香豆素具有内酯环。在热碱溶液中能开环生成羧酸钠盐，而溶于水，加酸后又闭环析出的性质。注意点：提取碱液一般用0.5％NaOH水溶液，碱液浓度不宜太浓，加热时间、温度不宜过长、过高，以免破坏内酯环而生成酚类及酚酸类。 52、简述木脂素的一般性质。

答：①多为白色结晶，不挥发，少数能升华。②难溶于水，易溶于低极性有机溶剂，结合成甙后水溶性增大。③大部分木脂素都具有光学活性，遇酸、碱易发生异构化，使光学活性和生物活性发生改变。④光照能引起某些木脂素氧化环合等反应。 53、简述木脂素提取的依据及注意点。

答：木脂素为脂溶性，可用亲脂性有机溶剂提取。为了使溶剂易渗透入植物细胞，应先用醇、丙酮提取，减压浓缩后得浸膏，再用乙醚、氯仿等多次抽提。注意：①遇酸、碱易发生异构化，操作应注意。②具内酯结构的木脂素，应注意与碱液接触易开环，引起结构改变。 54、简述醌类化合物的生物活性。

答：醌类具有抗菌、抗病毒、抗癌、治疗冠心病等方面的作用，又因它们能起到传递电子作用，故能促进或干扰某些生化反应。 55、醌类化合物可分为哪几种类型？各举一例？